姚淑华-晶体生长教学课件 第三章 溶质的分凝和质量的传输4.10.pdfVIP

1第二章溶质分凝和质量传输 晶体世界的天外来客 涉及的物理基础 溶质守恒 2015.04.13 2? 引言 §1 固溶体和溶液 §2 溶液的凝固和平衡分凝系数 §3 溶质浓度场和溶质守恒 §4 溶质保守系统中的浓度场 §5 溶质非保守系统中的浓度场 ? 本章小结 本章内容 3? 微量溶质对晶体生长和晶体性能的影响 离子半径、电荷价态等 ?? 畸变、缺陷 引 言 4Nd:YVO4晶体的能级结构 倍频红光(671nm)，可代替氪离子激光器泵浦Cr:LiSAF，实现 自锁模可调谐超快脉冲输出;在激光彩显中也有重要用途。 4F3/2?4I11/2: 1064nm 4F3/2?4I13/2: 1342nm 1.3微米波段：人眼 安全区，应用于光纤 通讯、光传感与定 位、材料加工、医疗 卫生等领域。 Nd3+ 杂质的用处 5两个问题： ? 在生长过程中及晶体中溶质的分布 ? 恒定的生长速率下溶质的分布规律（本章第二章） ? 生长速率起伏时的溶质分布规律（第四章生长速率起伏和生 长层） ? 溶质对晶体生长过程的影响（第五章界面稳定性和组分过冷） 科学问题 溶质对晶体的生长和晶体的性能影响极大， 希望得到溶质分布均匀的晶体 6在热力学中，将一个含多组元的均匀系称为溶体。当溶 体为气相时，通常称为混合气体，或气相溶体。当溶体为液 相，称溶液。溶体为固相，则称固溶体。 填隙固溶体：溶质原子占据 了溶剂晶格中的间隙位置。 置换固溶体：溶质原子替代 了晶格座位上的溶剂原子。 §1 固溶体和溶液 在稀溶体中数量占得最多的那种组元叫溶剂，其它组元叫溶质。 少量的Nd掺入YAG中，YAG称为溶剂，Nd称为溶质。掺有Nd的 YAG熔体称溶液，掺Nd的YAG晶体称固溶体 7§2 溶液的凝固和平衡分凝系数 8To：纯物质的熔体（溶剂）有确定的凝固点 掺入微量溶质后，溶体的凝固情况发生变化 两个凝固温度 分为3个区域 液相线（溶液的凝固点相对于溶质的浓度曲线） 固相线（固溶体的熔化点相对于溶质的浓度曲 线） 9溶液的凝固点是溶质浓度的函数? 非线性 微量溶质 ? 线性 T(CL)=To+mCL CL：溶质浓度 溶质对溶液凝固点的影响： 降低溶液凝固点：m0 Cs CL ko1 提高溶液凝固点：m0 Cs CL ko1 L CL L CdC dTTCT L ??? ?0 0)( 10 分凝系数：ko=Cs/CL ko与温度、溶液浓度无关 )()( L L s s L s Tat C CTat C C ? 由相似三角形可得 11 为什么同一温度下固溶 体和溶液呈现平衡浓度 不相等CL , Cs Qs，QL：溶质越过 界面的扩散激活能 动态平衡 R熔化＝B1Csexp(-Qs/kT) R凝固＝B2CLexp(-QL/kT) 其物理原因是溶质穿越固液 界面所需的激活能不同！ 的比例为或溶质原子中具有能量 的几率；量为：某一溶质原子具有能 s ss Q QkTQ )/exp(? 固液界面“静止” 固液界面“静止” 12 当固溶体与溶液处于平衡态，溶质由固溶体进入 溶液的速率＝由溶液进入固溶体的速率 R熔化＝R凝固 B1Csexp(-Qs/kT)＝B2CLexp(-QL/kT) 若B1=B2 (碰撞几率相等) ko=Cs/CL=exp[(Qs-QL)/kT] 其物理原因是溶质穿越固液界 面所需的激活能不同！ 13 14 §3 溶质浓度场和溶质守恒 k z Cj y Ci x CC zyxC ??? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ＝ ，则浓度梯度为浓度场 ),,( ：溶质的扩散系数 ：质流密度矢量 扩散传输－浓度梯度 D q CDq 1 1 ? ? ??? ? vCq ?? ? ? 2 对流对流传输－流体的宏观 浓度场：浓度的空间分布 等浓度面：在浓度场中将浓度相等的空间各点联结起来所 得到的空间曲面。 浓度梯度矢量沿等浓度面的法线并指向浓度升高的方向。 浓度梯度大小是沿该方向单位长度浓度的变化 （单位面积溶质 的流量） 15 溶质守恒： 在浓度场中任取一闭合曲面 若单位时间内产生的溶质的量 Q1； 单位时间内净流入闭合曲面的溶质为 Q2； 单位时间内闭合曲面中由于浓度升高而吸收的溶质为 Q3； 则由溶质守恒有 Q1＋ Q2＝Q3 若此闭合曲面内无质源，则单位时间内产生的溶质的量 Q1＝0 Q2＝Q3 ?? ????? s sdvCCDQ Q ??)(2 2 ＝－ 来自对流和扩散 dv t CQ Q v ??? ? ? ＝ 可表示为 3 3 ????? ?????? ? sv sdvCCDdv t C ??)(－ 于是有 16 CDCv t C 2)( ????? ? ? ? 或溶质传输方程溶质守恒的微分形式， ????? ????? ? sv sdvC