730高分子化学-杭州师范大学.doc

杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 命 题 纸 PAGE  2016 年 考试科目代码730 考试科目名称高分子化学（本考试科目共  NUMPAGES 2页，第 PAGE 2 页） 杭 州 师 范 大 学 2016 年招收攻读硕士研究生入学考试题 考试科目代码： 730 考试科目名称： 高分子化学 说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。一、名词解释（共20分，每题4分） 1．结构单元 2．竞聚率 3．配位聚合 4．引发剂效率 向溶剂转移常数Cs 二、填空题（共40分，每空格2分） 1．阴离子聚合的机理特征是 、 、 和 。 2．导电聚合物的发明者为 、 和 。 3．影响环张力的三大因素是 、 和 。 4．聚甲醛的单体是 。 5．Ziegler发明的引发剂是 。 6．理想共聚产生的条件 。 7．乳液聚合过程中第二阶段结束和第三阶段开始的宏观标志是 。 8．可以同时提高聚合速率和聚合度的自由基聚合方法 。 9．聚合反应按单体-聚合物结构变化分类，可分为 、 和 。 10. 在聚合过程中，加入正丁二硫醇的目的是 ，原理是发生 反应。 三、简答题（共30分，每小题5分） 1. 若以引发剂引发自由基聚合，试问推导自由基微分方程时有哪些假定？并写出其自由基微分方程。 2. 尼龙610的学名是什么，其单体是什么？写出该聚合物、单体单元、结构单元和重复单元的结构。 3. 引发剂与催化剂的区别？ 4. 丁基锂溶剂体系选择不当，丁基锂的引发活性很低，原因是什么？工业生产中采用什么 措施防止？ 5. 判断下列单体能否通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物，并说明理由。 ⑴ CH2=C(C6H5)2 ⑵ CH2=CH-OR ⑶ CH2=CHCH3 ⑷ CH2=C(CH3)COOCH3 ⑸ CH3CH=CHCOOCH3 6. 乳液聚合的聚合场所在胶束中的原因是什么？ 四、问答题（共24分） （1）以偶氮二异庚腈为引发剂，写出氯乙烯自由基聚合中的链引发、链增长和链终止的反应方程式(8分) （2）写出链引发反应方程式（16分） ⒈ 单??：CH2＝CH－C6H5 ⒉ 引发剂： ⑴ BPO ⑵ Na＋ ⑶ BF3＋H2O ⑷ C4H9Li 五、计算题（共36分，每小题12分） 1.对苯二甲酸（NA mol）和乙二醇（NB mol）反应得到聚酯，试求： （1）NA=NB=1 mol，数均聚合度为100时的反应程度p； （2）当平衡常数K=4时，要求生成的数均聚合度为100时，体系中的水量（mol）； （3）若NA=1.02，NB=1.00 mol，求p=0.99时的数均聚合度。所得聚合物链端基是什么基团，具体占多少比例？ 2.若在1000 mL甲基丙烯酸甲酯中加入0.242 g过氧化苯甲酰，于60℃下聚合，反应1.5 h得到的聚合物30 g，测得其数均分子量为831500，已知60℃过氧化苯甲酰的半衰期为48 h，引发效率f=0.8，CI=0.02；CM=1.0Х10-4,甲基丙烯酸甲酯的密度为0.93 g/mL，过氧化苯甲酰分子量为242.计算：（1）甲基丙烯酸甲酯在60℃下的值；（2）动力学链长；（3）歧化和偶合终止所占的比例。 3.醋酸乙烯在60℃以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合，其动力学数据如下：Kd =1.16×10-5 s-1，Kp=3700 L·(mol·s)-1，Kt=7.4×107 L·(mol·s)-1，c(M)=10.86 mol/L，c(I)=0.206×10-3mol/L，CM=1.91×10-4，f=1，偶合终止占动力学终止的90%，试求所得聚醋酸乙烯的Xn。