第13章配位化学Revision试卷.ppt

配 位 化 学 基 础 ;§13.1 配合物的基础知识 §13.2 配合物的空间构型和异构现象 §13.3 配合物的价键理论 §13.4 配合物的晶体场理论 §13.5 配位平衡 §13.6 配合物在生物医药上的应用;基本内容 : 配合物的定义、组成和命名，配合物的价键理论和晶体场理论（简介），内轨型和外轨型配合物，配合物的空间构型，配位平衡与稳定常数，配位平衡的移动（多种因素的影响）。;一、配合物的组成;（2）配合物的组成实验; [Cu(NH3)4]SO4 靠什么化学键相联系?是一种经典化合价理论不好解释的化合物。;2、 配合物的组成;（1）内界与外界 ;(2)中心原子(或中心离子) 中心原子 (或中心离子)位于配合物内界的中心，多数为金属正离子（常见中心原子为过渡元素如Cu2+）, 也有中性金属原子（如[Ni(CO)4]中的Ni原子），甚至有金属负离子（如[Co(CO)4]-中的Co－）。 不同金属元素形成配合物的能力差别很大。 在周期表中，s区金属形成配合物的能力较弱，p区金属稍强，而过渡元素形成配合物的能力最强。;（3）配体与配位原子;配位原子 ;表 几种常见的多齿配体的结构与命名;（4） 配位数 中心原子的配位数是指中心原子（离子）与配体间所形成的σ配键的总键数。它是决定配合物空间构型的主要因素。 中心原子最常见的配位数是4和6，少数是2和8，更高配位数的情况比较少见。;影响配位数的主要因素： 中心离子的价电子层结构 第二周期元素离子的价层空轨道为2s、2p共4个轨道，最多只能容纳4对电子，它们的最大配位数为4，如[BeCl4]2-、[BF4]-等；而第二周期以后的元素离子，价层空轨道为(n-1)d、ns、np或 ns、np、nd，它们的配位数可超过4 ，如[AlF6]3-、[SiF6]2-等。 几何因素（中心离子半径、配体的大小及几何构型） 中心原子体积大，配体体积小，则有利于形成配位数大的配离子，如F-比Cl-小，则 [AlF6]3- 、[AlCl4]-等。 静电因素（中心离子与配体的电荷） 中心原子的电荷越多，配位数越大，如 [PtCl4]2- 、 [PtCl6]2- 。配体所带电荷越多，配体间斥力越大，配位数减小，如[Ni(NH3)6]2+ 、[Ni(CN)4]2-。;例如: 配离子 ???体数 配位数 配体种类 [Cu(NH3)4]2+ 4 4 单齿配体 [Cu(en)2]2+ 2 4 [Fe(EDTA)]- 1 6 ;（5） 配离子的电荷 配离子的电荷等于中心离子和配体电荷的代数和。如：[Cu(NH3)4]2+;二、配合物的分类? 配合物范围很广，主要可分为三大类。 1、简单配合物 由中心离子（或原子）与单齿配体形成的配合物称为简单配合物，如[Cu(NH3)4]SO4、K[Ag(CN)2]、K2[PtCl4]、K3[Fe(CN)6]等。 2、螯合物 中心离子和多齿配体结合而成的具有环状结构(螯环—五、六员环)的配合物称为螯合物。 ;螯合物 chelate compound ：中心原子与多齿配体形成的具有环状结构的配合物。 与简单配合物相比，螯合物具有特殊的稳定性。;螯合效应 (chelating effect ):由于生成螯合物而使配合物的稳定性增大的作用。; 螯合剂(chelating agent):能够形成螯合物的配体，通常是含有N、O、S、P等配位原子的有机配体。最常见的螯合剂是乙二胺（en）和乙二胺四乙酸（EDTA、Y、Y4-）;EDTA的结构：;H2C—N; 影响螯合物稳定性的因素 1.螯合环的大小 5员环(108o, sp3) 6员环(120o, sp2) 2.螯合环的数目 螯环数? 稳定性? 3.完全环形螯合剂的影响 完全环形螯合剂比具有相同配原子、相同齿数的开链螯合剂形成的螯合物更稳定——大环效应。;三. 生物配体 人体必需的微量金属元素在体内主要以配合物的形式存在，并发挥着各自的作用。