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第七章 脂类与脂类代谢; 脂类(lipid)亦译为脂质或类脂,是一类低溶于水而高溶于非极性溶剂的生物有机分子。其化学本质是脂肪酸和醇所形成的酯类及其衍生物。
脂肪酸多为4碳以上的长链一元羧酸
醇成分包括甘油、鞘氨醇、高级一元醇
和固醇。
脂类的元素组成主要是C H O,有些尚含N S P。;I 按化学组成分类
单纯脂类
复合脂类
衍生脂类;单纯脂类;单纯脂类的衍生物:除了含有脂肪酸和 醇外,还含有非脂分子的成分,包括:; 由单纯脂类或复合脂类衍生而来或与它们关系密切。;可皂化脂类:一类能被碱水解而产生皂(脂肪酸盐)的脂类。
不可皂化脂类:不能被碱水解而产生皂(脂肪酸盐)的脂类。
主要有不含脂肪酸的萜类和固醇类。;甘油三酯的分子结构;1.甘油三酯; X = 胆碱、乙醇胺、 丝氨酸、甘油;二者的区别;胆固醇;;;第三节 甘油三酯的分解代谢;一、脂肪的酶促水解;二、甘油的氧化分解与转化;β-氧化作用
α-氧化作用; 概念
脂肪酸的β-氧化作用
能量计算;饱和脂肪酸在一系列酶的作用下,羧基端的β位C原子发生氧化,碳链在α位C原子与β位C原子间发生断裂,每次生成一个乙酰COA和较原来少二个碳单位的脂肪酸,这个不断重复进行的脂肪酸氧化过程称为β-氧化.;2. 脂肪酸的β-氧化作用;在线粒体外生成的脂酰CoA需进入线粒体基质才能被氧化分解,此过程必须要由肉碱(肉毒碱, carnitine)来携带脂酰基。;借助于两种肉碱脂酰转移酶同工酶(酶Ⅰ和酶Ⅱ)催化的移换反应以及肉碱-脂酰肉碱转位酶催化的转运反应才能将胞液中产生的脂酰CoA转运进入线粒体。
其中,肉碱脂酰转移酶Ⅰ(carnitine acyl transferase Ⅰ)是脂肪酸?-氧化的关键酶。;;脂酰CoA进入线粒体的过程;关键酶 ;;?-氧化过程由四个连续的酶促反应组成:
① 脱氢
② 水化
③ 再脱氢
④ 硫解 ;;① ?-氧化循环过程在线粒体基质内进行;
② ?-氧化循环由脂肪酸氧化酶系催化,反应不可逆;
③ 需要FAD,NAD+,CoA为辅助因子;
④ 每循环一次,生成一分子FADH2,一分子NADH,一分子乙酰CoA和一分子减少两个碳原子的脂酰CoA。 ;
生成的乙酰CoA进入三羧酸循环彻底氧化分解并释放出大量能量,并生成ATP。 ;;1分子FADH2可生成2分子ATP,1分子NADH可生成3分子ATP,故一次?-氧化循环可生成5分子ATP。
1分子乙酰CoA经彻底氧化分解可生成12分子ATP。;以16C的软脂酸为例来计算,则生成ATP的数目为:;对于任一偶数碳原子的长链脂肪酸,其净生成的ATP数目可按下式计算:;3. 饱和脂肪酸的α-氧化作用; RCH2COOH; 不饱和脂酸 ;;;L-甲基丙二酸单酰CoA ;脂肪酸在肝中氧化分解所生成的乙酰乙酸(acetoacetate)、?-羟丁酸(?-hydroxybutyrate)和丙酮(acetone)三种中间代谢产物,统称为酮体(ketone bodies)。
;酮体的分子结构;酮体主要在肝细胞线粒体中生成。
酮体生成的原料为乙酰CoA。; (1) 两分子乙酰CoA在乙酰乙酰CoA硫解酶(thiolase)的催化下,缩合生成一分子乙酰乙酰CoA。; (2) 乙酰乙酰CoA再与1分子乙酰CoA缩合,生成HMG-CoA。HMG-CoA合酶是酮体生成的关键酶。 ; (3) HMG-CoA裂解生成1分子乙酰乙酸和1分子乙酰CoA。; (4)乙酰乙酸在?-羟丁酸脱氢酶的催化下,加氢还原为?-羟丁酸。;(5) 乙酰乙酸自发脱羧或由酶催化脱羧生成丙酮。;CO2 ;; 利用酮体的酶有两种:
1.琥珀酰CoA转硫酶
(主要存在于心、肾、脑和骨骼肌细胞的线粒体中)
2.乙酰乙酸硫激酶
(主要存在于心、肾、脑细胞线粒体中)。 ; (1) ?-羟丁酸在?-羟丁酸脱氢酶的催化下脱氢,生成乙酰乙酸。; (2) 乙酰乙酸在琥珀酰CoA转硫酶或乙酰乙酸硫激酶的催化下转变为乙酰乙酰CoA。;(3) 乙酰乙酰CoA在乙酰乙酰CoA硫解酶的催化下,裂解为两分子乙酰CoA。; ;当由琥珀酰CoA转硫酶催化进行氧化利用时,乙酰乙酸可净生成24分子ATP,?-羟丁酸可净生成27分子ATP;
而由乙酰乙酸硫激酶催化进行氧化利用时,乙酰乙酸则可净生成22分子ATP, ?-羟丁酸可净生成25分子ATP 。 ;(1) 在正常情况下,酮体是肝输出能源的一种重要的形式;
(2) 在饥饿或疾病情况下,酮体可为心、脑等重要器官提供必要的能源。 ;第三节 脂肪的生物合成;合成甘油三酯所需的3-磷酸甘油主要由下列两条途径生成:
?1.由糖代谢生成(脂肪细胞、肝):;
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