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沉淀滴定与重量分析法 12.1 重量分析概述 12.2 重量分析的计算和应用 12.2 沉淀滴定法 12.1 重量分析概述 一、重量分析法：是用适当方法先将试样中的待测组分与其他组分分离，然后用称量的方法测定该组分的含量。 常用的分离方法为： 1.沉淀法 使待测组分生成难溶化合物沉淀下来，然后测定沉淀的质量。 2.汽化法 适用于挥发组分的测定。 3. 吸附法 测定气体的组分和含量 二、重量分析对沉淀的要求 1.对沉淀形式的要求 (1)沉淀要完全，沉淀的溶解度要小。 (2)沉淀要纯净，尽量避免混进杂质， 并应易于过滤和洗涤。 (3)易转化为称量形式 2.对称量形式的要求 (1)组成必须与化学式完全符合 (2)称量形式要稳定 (3)称量形式的摩尔质量尽可能的大 3.沉淀剂的选择 根据上述对沉淀的要求来考虑沉淀剂的选择。 此外，还要求沉淀剂应具有较好的选择性。 此外，还应尽可能选用易挥发或易灼烧除去的沉淀剂。 三、沉淀完全程度与影响沉淀溶解度的因素 1. 沉淀平衡，溶度积 在含有难溶电解质固体的饱和溶液中，存在着固体与其解离出的离子间的平衡，称之为沉淀-溶解平衡. 难溶化合物MA在饱和溶液中的平衡可表示为 MA（固） M＋ + A－ (12-1) 式中MA(固)表示固态的MA，在一定温度下它的活度积Kap是一常数，即 (αM+)×(αA-) = Kap (12-2) 式中αM+和αA-是M+和A-两种离子的活度，活度与浓度的关系是 αM+＝（γM+）[M+] (12-3) αA-＝（γA-）[A-] 式中γM+和γA-是两种离子的活度系数，它们与溶液中离子强度有关。将式（12-3）代入式(12-2)得 [M+][A-]（γM+）（γA-）＝Kap （12-4） 在纯水中MA的溶解度很小，则 [M+]＝[A-]＝S0 (12-5) [M+][A-]= S02＝Ksp (12-6)  2.影响沉淀溶解度的因素 (1) 共同离子效应 若要沉淀完全，溶解损失应尽可能小。对重量分析法来说，沉淀溶解损失的量不超过一般称量的精确度（0.2mg)。 在难溶电解质的饱和溶液中加入含有与之相同离子的强电解质，可使平衡向生成沉淀的方向移动，大大降低难溶电解质的溶解度。这一点实际就是化学平衡移动原理在沉淀反应中的应用。 例题：已知25℃时，AgCl的Ksp=1.8×10-10 ，试计算AgCl在该温度下的饱和溶解度为多大。 解：对于AgCl，设其溶解度为S，则在其饱和溶液中有： S=1.4 ×10-5 求在0.010mol/L的NaCl溶液中的溶解度，则 Ksp= 1.8×10-10 =S(S+0.010) S0.010, S= 1.8× 10-8 在实际工作中，常通过加入过量的沉淀剂来达到使被沉淀离子尽可能从溶液中分离出来的目的。 (2)盐效应 在难溶电解质的饱和溶液中，加入与之无关的其它强电解质时，可以使其溶解度进一步增大的现象叫做盐效应。如在PbI2黄色沉淀中加入NaNO3后，沉淀可以发生溶解现象。 实验结果表明，当溶液中KNO3的浓度由0增大到0.01mol/L时，AgCl的溶解度可增大12％，而BaSO4的溶解度则增大70％。 对于同离子效应，当加入的强电解质浓度过大时，也会产生盐效应或其它副反应。 盐效应实际上是强电解质产生的大量带电离子与生成沉淀的离子之间相互作用，减缓了正负离子到达沉淀固体表面的速率，从而破坏了沉淀溶解平衡，使平衡向沉淀溶解的方向移动，从而使难溶电解质的溶解度增大。应当注意的是，虽然溶解度增大了，但溶度积却不变，因为溶度积的准确表达为活度之积而非浓度之积。只是在较稀的溶液中活度近似与浓度值相等。 所谓活度即为溶液中各物质的有效浓度，其大小除了与物质的实际浓度大小有关外，还与溶液中离子的相互作用大小有关。溶液中离子的浓度越大，离子间的相互作用也就越强烈。离子表现出的有效浓度即活度也就相应的减小。（这一点可以比作现实生活中的扯后腿现象。或者可形象地比喻为一个按正常规律上下班的人，有一天，在其上班的必经之路上突然增设了许多人来人往的市场，若仍