第四章 醌类09课件.pptVIP

第四章 醌类化合物 Quinones; 分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构） 或容易转变成这样结构的天然有机化合物。 分布: 高等植物---五十多科一百多属 低等植物---藻类、菌类、地衣、动物及细菌 存在部位：根、枝、心材及叶中，也可存在 于茎、种子、果实中，近年在花的色素中也 分离出了醌类化合物。;醌类成分容易被还原为二元酚类衍生物，后者再被氧化又容易转变为醌，所以它们起到了电子传导的作用，加之它们是新陈代谢的产物，容易参与生物的生化反应，从而促进或干扰了某些生化反应，从而表现出多种生物活性（抗菌、抗癌、抗病毒、凝血、生物氧化反应中辅酶）。; SECTION 1 ; 一、结构类型 天然醌类主要有四种类型 苯醌  萘醌 菲醌 蒽醌其中蒽醌及其衍生物的类型较多。;对苯醌（para-）;[O];泛醌类(ubiquinones) 生物氧化反应的一类辅酶，称为辅酶Q类，其中辅酶Q10(n=10)已用于治疗心脏病、高血压及癌症。;2，6-二甲氧基苯醌 凤眼草 抗菌作用;2. 萘醌类（naphthoquinones）; α-萘醌类是黄色结晶，可升华，微溶于水，能溶于乙醇和乙醚。 天然萘醌衍生物多为橙黄色或橙红色结晶，个别为紫色结晶。 许多萘醌类有很明显的生物活性。;三色柿醌 橙红色针晶 麻风病;苜宿中的维生素K1是黄色粘稠状油，熔点-20℃，加热至100-200℃以上即被分解。生物活性是兴奋或促进能合成凝血酶原的信使RNA形成，可促进血液凝固。;天然菲醌衍生物主要包括邻醌及对醌两大类。;丹参酮ⅡA有增加冠流量的作用，由其制得的丹参酮ⅡA磺酸钠注射液已投入生产，临床上可治疗冠心病、心梗等。;具有菲醌母核的化合物，于生物合成上可能来源于二萜类，故常称其为二萜醌类成分。由于其生理活性多样、显著，有抗肿瘤活性，近年来成为各国学者研究的焦点。由于植物亲源关系，唇形科鼠尾草植物含二萜醌类成分较多，故报道较多。菲醌成分是一类醌性色素，多为橙色、红色、棕红色结晶，也有黄色结晶。在提取分离中不需要显色，可直接???据色带收集。;4.蒽醌类(anthraquinones);[H];（1） 蒽醌衍生物天然蒽醌有1，2-蒽醌、1，4-蒽醌、9，10-蒽醌，但由于C9、C10位氧化产物较为稳定，故9，10-蒽醌最为常见。多数蒽醌母核上有不同数目的羟基取代，其中以二元羟基为多。;分类：① 大黄素型（Emodin） 羟基分布于两侧苯环上，多呈棕黄色。;② 茜草素型(Alizarin) 羟基分布于一侧苯环上，多呈橙色-橙红色。;（2）蒽酚和蒽酮衍生物蒽醌在酸性条件下还原生成蒽酚及互变异构体蒽酮。;?NOTE：（1）蒽酚及蒽酮类一般只在存于新鲜植物中，存放期间易被氧化，生成蒽醌类。（2）蒽酚的中位羟基与糖缩合成苷后，则难以被氧化，较稳定，因为形成的苷只有被水解除去糖才易被氧化而转变为蒽醌衍生物。而苷的水解是需要一定条件的。（3）羟基蒽酚抑菌作用较强，可治疗疥癣之类皮肤病。;① 中位 (meso-) 连接：;? NOTE：C10-C10,键容易水解而断裂，生成较稳定的蒽酮游离，继而氧化成蒽醌类化合物。一般随着植物原料储存时间延长，二蒽酮类含量下降，单蒽酮类含量上升。;②α-位连接二蒽酮类：C1-C1,或C4-C4, ; SECTION 2 ;1．性状：醌类衍生物是一类醌类色素，故多为有色晶体。随着酚-OH等助色团引入越多，颜色越深。;2．升华性：游离醌类多具有升华性。即常压下加热可升华而不分解，一般来说其升华温度随酸性增强而升高。3．挥发性：小分子苯醌及萘醌具挥发性，可随水蒸气蒸馏。4．溶解度：游离醌：溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，难溶于水。醌苷类：易溶于甲醇、乙醇，溶于热水，不溶于乙醚、苯、氯仿。;5．光稳定性：有些醌类对光不稳定，曾对丹参酮ⅡA等8种丹参酮作光的稳定性实验表明，各种丹参酮经光照射后均有损失，且隐丹参酮分解为两个小峰，而避光保存者峰面积基本不变，故对醌类色素的处理应尽量避光。;1．酸性：强弱取决于是否有羧基及酚羟基的数目、位置。;溶于5%Na2CO3;?含-COOH或两个以上β-酚羟基 含一个β-酚羟基  含两个以上α-酚羟基  含一个α-酚羟基 因此对蒽醌类成分的提取分离，常用梯度pH萃取法，用不同碱液提取。;比较酸性：;比较酸性：;比较酸性：;（1）?Feigl react