第五章 酸碱平衡与沉淀平衡幻灯片.ppt

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第五章 酸碱平衡与沉淀平衡;第一节 酸和碱;一、Arrhenius 的电离理论: 定义: 水溶液中,能电离出H+的物质 —— 酸 水溶液中,能电离出OH-的物质 —— 碱 反应实质: H+ + OH- → H2O;优点: ①从物质的化学组成上揭示了酸碱的本质。 ②通过化学平衡的原理量度酸碱的强弱。 局限性: 把酸碱限制在水溶液中无法解释: 如 非水溶剂中的酸碱反应 NH3(g) + HCl (g) = NH4Cl(s) 如 NH4C1水溶液呈酸性; NaHCO3、Na3PO4等水溶液呈碱性;二、酸、碱质子理论 ;酸碱举例;(二)酸碱共轭关系 ;讨 论: ① 酸碱可以是分子,正离子或负离子; ② 酸碱并非孤立,其间相差一个 H+ ,构成共轭酸碱对 (conjugate acid-base pair),其化学式仅相差一个质子。 ③ 同一物质既可当酸,又能当碱的即为两性物质(amphoteric substance, 如HCO3- ) ④ 无盐的概念。 ; 写出下列物质的共轭酸或共轭碱。 HCO3- ,SO32 - ,H3PO4 ,H2O , OH-H2S ,NH4 + , H2PO4- , PO43-, H3O + ;二. 酸碱反应 ; 酸碱反应的实质: 是质子在两对共轭酸碱对之间的传递过程。; 3. 酸碱反应的方向;中和 HAc + NH3 = Ac- + NH4+ ;酸性——给出质子的倾向或能力 碱性——接受质子的倾向或能力 酸碱的强弱具有相对性。 物质的酸碱性既取决于物质的本性;又取决于质子转移的对象(或者是溶剂);酸碱的强度----酸碱共轭关系;酸碱共轭关系;酸碱共轭关系;酸碱的强度;1.拉平效应;2.区分效应 ;(1)区分效应和拉平效应与溶质和溶剂的酸碱相对强度有关 a. 溶剂的酸、碱性相对溶质的酸、碱性越强, 其区分效应就越强 b.溶剂的酸、碱性相对溶质的酸、碱性越弱, 其均化效应就越强;(2)在拉平溶剂中 溶剂中唯一存在的最强酸是溶剂合质子SH2+ 或H3O+ 溶剂中唯一存在的最强碱是溶剂合阴离子S- 或OH-;练习:;酸碱质子理论的优点和局限性 ;酸碱电子理论 (Lewis酸碱电子理论 );(二)酸碱反应的实质 ;(三)优、缺点;酸碱理论小结: ;一、水溶液的酸碱性 ;2、水溶液的酸碱性及pH标度 ; 溶液的酸碱性及pH标度 pH = 7.0 溶液呈中性 pH 7.0 溶液呈酸性 pH 7.0 溶液呈碱性 定义 pH = -lg [H+] pOH = -lg [OH-] 水溶液中:;溶液的酸碱性及pH标度;3、酸碱指示剂 ;酸碱指示剂;指示剂变色范围;常见指示剂的变色范围;二、弱酸弱碱的电离平衡 ;弱 酸(碱)的电离; ;质子传递平衡的移动—影响平衡移动的因素 1、浓度ca的影响; 稀释定律 ①意义:同一弱电解质的α与浓度的平 方根成反比;相同的c,不同弱电解质的α与Ka的平方根成正比。 ②适用条件α5%。 ;2.同离子效应和盐效应; 在弱电解质溶液中加入与弱电解质不具相同离子的强电解质,使弱电解质的离解度α 稍有增加。 盐效应是因为加入强电解质使溶液中离子强度增大,使离子有效浓度减小,从而促使弱电解质的解离。;;多元弱酸(碱)的质子传递平衡 ;[H3O+]=?;共轭碱;酸碱平衡;三、 酸碱溶液PH的计算;计算酸碱溶液[H+]的思路 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算; HB + H2O H3O+ + B- (1) H2O + H2O H3O+ + OH- (2) ;[H+]=[B-]+[OH-]; 条件一: caKa≥20Kw(10-12.7), 忽略Kw [HB]=ca-[B-]≈ ca-[H+];条件二:caKa20Kw及ca/Ka≥500) 则ca≈ [HA],Kw不能忽略;条件三:caKa≥20Kw及ca/Ka≥500) 则弱酸和水的解离均可忽略 ;(2)一元弱碱(B-)的[H+]的计算;注意:;同离子效应的计算;【解】① 单纯弱酸 ;② 加入固体NaAc, 同离

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