动力学8-13(改)分析报告.ppt

* §8-13 在溶液中进行的反应 溶液中进行的反应为均相反应，与气相反应的主要区别在于反应物分子受溶剂分子的影响，不同的反应受影响情况不同。 一、引言 如 ① 在任何溶剂中的反应速率与在气相中都几乎相同 不影响 ② 溴化反应 在CCl4中比在CHCl3和CS2中快近1000倍 有影响 ③ 侧链取代 苯环取代 1）侧链取代 2）苯环取代 在CS2中进行时 占85.4% 占14.6% 在 中进行时 占2% 占98% 在不同溶剂中反应机理不同，产物分布不同。 二、溶剂对反应组分无明显作用的情况 1. 笼效应 ——反应物分子在溶剂分子构成的笼中运动产生的效应 三、溶剂对反应有影响的情况 1. 溶剂介电常数的影响 对于有离子参加的反应，静电作用力 溶剂介电常数 ∴ ε大的溶剂不利于正、负离子相结合的反应 2. 溶剂极性的影响 产物极性 反应物极性时， 即反应过程中体系极性↑，在极性溶剂中对反应有利 产物极性 反应物极性时， 即反应过程中体系极性↓，在非极性溶剂中对反应有利 3. 溶剂化的影响 极性物质能使离子溶剂化，而溶剂化往往能显著改变反应速率。 1 若反应物与溶剂形成活化络合物使E↓，则 k ↑ 若反应物与溶剂形成一种不稳定中间物使E↓,则k↑ 2 若反应物与溶剂形成较稳定的化合物使E↑,则k↓ 4、离子强度的影响 在稀溶液中，电解质间的反应速率与离子强度有关，即第三种电解质的存在对反应速率有影响，称稀溶液中离子强度对反应速率的影响为原盐效应。 ① 正原盐效应：随 I↑,k↑ 如 *