第二章.大气环境化学试卷.ppt

第二章大气环境化学;内容提要及重点要求;第一节 大气的组成及其主要污染物;一、 大气的主要成分;二、大气温度层结;;三、 大气中的主要污染物; II. SO2的来源与消除：人为来源中，有60％来自煤的燃烧，30％左右来自石油燃烧和炼制过程；有50%会转化形成硫酸或硫酸根，另外50%可以通过干湿沉降从大气中被消除。;0.28 0.24 0.20 0.16 0.12 0.08 0.04;（2）硫化氢;2. 含氮化合物;;;CO的去除;(2)与HO自由基的反应，该途径可去除大气中约50％的CO;空气中存在的CO也可以导致臭氧的积累： CO + 2O2 → CO2 + O3 CO本身也是一种温室气体，可以导致温室效应；大气中CO的增加，将导致大气中HO·自由基减少，这使得可与HO·自由基反应的物种如甲烷得以积聚。甲烷是一种温室气体，可吸收太阳光谱的红外部分。而间接的导致温室效应的发生 。;（2）二氧化碳 CO2是一种无毒、无味的气体，对人体没有显著的危害作用。; 全球气温变化的预测（唐孝炎，1990）;碳氢化合物是大气中的重要污染物。 大气中以气态存在的碳氢化合物的碳原子数主要在1至10之间，包括可挥发性的所有烃类。它们是形成光化学烟雾的主要参与者。其他碳氢化合物大部分以气溶胶形式存在于大气中。 人们常常根据烃类化合物在光化学反应过程中活性的大小，把烃类化合物区分为甲烷（CH4）和非甲烷烃（NMHC）两类。; 甲烷 甲烷是无色气体、性质稳定。它在大气中的浓度仅次于二氧化碳，大气中的碳氢化合物有80～85%是甲烷。甲烷是一种重要的温室气体，可以吸收波长为7.7μm的红外辐射，将辐射转化为热量，影响地表温度。每个CH4分子导致温室效应的能力比CO2分子大20倍；而且，目前甲烷以每年1%的速率增加，增加速度之快在其他温室气体中是少见的。 ; 产生甲烷的机制都是厌氧细菌的发酵过程，该过程可发生在沼泽、泥塘、湿冻土带和水稻田底部等环境；此外，反刍动物以及蚂蚁等的呼吸过程也可产生甲烷。;排放源 排放量（1012g/a） 稻田 17±2 家畜 5.5 煤矿 6.1 天然湿地 2.2 农村堆肥 3.2 城镇 0.6 合计 35±10 ;大气中CH4的消除 甲烷在大气中主要是通过与HO?自由基反应被消除： 使得CH4在大气中的寿命约为11年 。 近200年来大气中甲烷浓度的增加，70％是由于直接排放的结果，30％则是由于大气中HO?自由基浓度的下降所造成的。 ;大气中CH4的变化（Dlugokencky et al.，1994）;4. 含卤素化合物;许多卤代烃是重要的化学溶剂，也是有机合成工业的重要的原料和中间体，因此，三氯甲烷(CHCl3)、三氯乙烷(CH3CCl3)、四氯化碳(CCl4)和氯乙烯(C2H3Cl)等可通过生产和使用过程挥发进入大气，成为大气中常见的污染物。它们主要是来自于人为来源。 在对流层中，三氯甲烷和氯乙烯等可通过与HO?自由基反应，转化为 HCl，然后经降水而被去除。如：;（2）氟氯烃类 一氟三氯甲烷(CFCl3，CFC-11或F-11) 二氟二氯甲烷(CF2Cl2，CFC-12或F-12) 它们可以用做致冷剂，气溶胶喷雾剂，电子工业的溶剂，制造塑料的泡沫发生剂和消防灭火剂等。; 消除方式 氟氯烃类化合物在对流层大气中性质非常稳定。 由于它们能透过波长大于290 nm的辐射，故在对流层大气中不发生光解反应； 由于氟氯烃类化合物与HO?的反应为强吸热反应，很难被HO?氧化； 氟氯烃类化合物不溶于水，不容易被降水所清除。 有证据表明，海洋也不是氟氯烃类化合物的归宿。;危害; ; 氟氯烃类化合物也是温室气体，特别是CFC-11和CFC-12，它们吸收红外线的能力比CO2要强得多。大气中每增加一个氟氯烃类化合物的分子，就相当于增加了104个CO2分子。 因此，氟氯烃类化合物既可以破坏臭氧层也可以导致温室效应。 ;第二节大气中污染物的迁移;辐射逆温是地面因强烈辐射而又冷却降温形成。 这种逆温层多发生在距地面 100-150 m 高度内。 最有利于辐射逆温发展的条件是平静而晴朗的夜晚。 有云和有风都能减弱逆温。 风速超过 2-3 m/s，逆温就不易性形成。;lnP C B E D F A;1、对流层大气的重要热源是来自地面的长波辐射