上海交大工程热力学(第四版)课件_第13章_化学热力基础讲解.ppt

第十三章 化学热力学基础 ; 许多能源、动力、化工、环保及人体和生物体内的热、质传递和能量转换过程都涉及到化学反应问题，因此现代工程热力学也包括了化学热力学的一些基本原理。; 简单可压缩系的物理变化过程，确定系统平衡状态的独立状态参数数只有两个； 发生化学反应的物系，参与反应的物质的成分或浓度也可变化，故确定其平衡状态往往需要两个以上的独立参数，因而化学反应过程可以在定温定压及定温定容等条件下进行。 ; 反应热是过程量，不仅与反应物系的初、终态有关，而且与系统经历的过程有关。 ;二、可逆过程和不可逆过程 ;13-2 热力学第一定律在化学反应系统的应用 ;定温定容反应 ;二、反应的热效应(thermal effect)和 反应焓(enthalpy of reaction);2．QV与Qp的关系;三、标准热效应（standard thermal effect）;生成热(thermal effect of formation)—由单质（或元素）化合成1mol化合物时的热效应； 生成焓ΔHf (enthal of formation)—定温定压下的生成热（即定温定压下由单质（或元素）化合成1mol化合物的热效应。） ;Hm=ΔH0f+ΔH;五、赫斯定律 ;据赫斯定律 ;2）赫斯定律也用来根据生成焓的实验数据计算某些反应的热效应，例如燃料的燃烧热效应。;六、基尔霍夫夫定律（Kirchhof law） ;若反应物和生成物均为理想气体 ;平均摩尔热容; 13-3 绝热理论燃烧温度（adiabatic-flame temperature, adiabatic-combustion temperature ） ;采用空气为氧化剂(oxidizer)时，甲烷的理论燃烧反应式; 点A的物系总焓 与Tad有关，数值 上等于反应物在点1的总焓。; 13-4 化学平衡与平衡常数 (chemical equilibrium and equilibrium constant);三、化学反应的速度; 化学反应的质量作用定律指出，当反应进行的温度一定时，化学反应的速度与发生反应的所有反应物的浓度的乘积成正比。 ;正向反应的速度常数 ;五、化学反应常数Kp;化学平衡时反应物系的总物质的量 ;13-5 离解与离解度，平衡移动原理 ;2 ? mol CO2离解;各气体的分压力 ;2. 物质的量增大的反应 ;3. 物质的量不变的反应 ;三、 温度对化学平衡的影响 ; 列-查德里原理—处于平衡状态下的物系受到外界条件改变的影响（如外界压力、温度发生变化，使物系的压力、温度也随着变化），则平衡位置就会发生移动，移动的方向总是朝着削弱这些外来作用的影响。;13-6 化学反应方向判据及平衡条件 ;对于初、终态一定的反应 ; ★当物系达到化学平衡时，物系的F 达到最小值，即;对于一定初、终态的反应 ; ★ 定温-定压反应中G 的落差的大小可作为化学反应推动力或化学亲和力的度量，(G1-G2) 愈大，反应愈易发生。定温-定压物系达到化学平衡时，物系的G 达到最小值，所以定温-定压物系的平衡条件为; ▲ 规定在1标准大气压、298.15K下，由单质生成1　mol化合物时，自由焓的变化量为该化合物的标准生成自由焓，或标准生成吉布斯函数，用符号 表示；;由自由焓的定义 ;三、化学势（Chemical potential） ;p s T v;因为 ;定温定压反应过程化学 反应方向及平衡判据;或 ;系统的总化学势 —按化学计量系数 加权后的化学势之和;　　上述结果说明了象温差是推动热量传递的驱动力、压力 差是容积功传递的驱动力一样，化学势是质量传递的驱动 力。温差、压差等于零时系统达到热、力平衡一样，生成 物与反应物的化学势差等于零时系统达到化学平衡。 ;谢 谢