五年级奥数讲解.ppt

第三章 红外吸 收 光 谱 法 ;红外光区的划分及应用： 1）近红外区：12800~4000cm-1(0.78~2.5? m)，主要用于研究分子中的O-H、N-H、C-H键的振动倍频与组频。 2）中红外区：4000~400cm-1(2.5~50 ?m)，主要用于研究大部分有机化合物的振动基频。 3）远红外区： 400~25cm-1(25~1000 ? m)，主要用于研究分子的转动光谱以及重原子成键的振动等。 ;红外吸收光谱图的表示方法;1 产生红外吸收的条件;σ= ;(1)原子质量相近时，力常数k大，化学键的振动波数高： σC?C（2222cm-1） ?σC=C（1667cm-1）σ C-C（1429cm-1） (2)若力常数k相近，原子质量m大，则化学键的振动波数低： C-H C-C C-N C-O 3000 1430 1330 1280 (3)和H原子相连的化学键,红外吸收在高波数区 如: C-H 2900 cm-1 O-H 3600-3200 cm-1 N-H 3500-3300 cm-1 (4)弯曲振动比伸缩振动容易,弯曲振动的K较小,处于低波数区;有机化合物分子都是多原子分子，振动形式比双原子分子复杂得多，但不管多原子分子振动多复杂，都可分解为多个简单的基本振动。 简正振动：整个分子质心保持不变，整体不转动，各原子在其平衡位置作简谐振动，并且其振动频率和相位都相同，即每个原子都在同一瞬间通过其平衡位置且同时达到其最大位移值。分子的任何复杂振动均可视为多个简正振动的线性组合。;伸缩振动（?）：键角不变，键长变化。 对称伸缩振动（?s） 不对称伸缩振动（?as） 弯曲振动：键角变化，键长不变。 (c) 剪式 (d) 非平面摇摆 (e) 扭曲 (f) 摇摆;;;3756;CO2分子的基本振动形式及IR光谱;理论上，每种简正振动都有其特定的振动频率，在红外光谱区均应产生一个吸收峰带。但实际上，红外光谱中峰数往往远小于理论计算的振动数，原因有以下几点： ;;;4 基团频率和特征吸收峰;红外光谱信息区; 官能团区;（2）饱和碳原子上的—C—H;（3）不饱和碳原子上的=C—H（? C—H ） =C—H 3010 ? 3040 cm-1 =C-H2 3085cm-1 ? C—H 3300 cm-1 苯环上的C—H 3030 cm-1 ;2349 cm-1 ;（1）C=O （1820 ? 1600 cm-1 ） 碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖锐。;酸酐的C=O ;（2）C=C，C=N和N=O 1680-1500 cm-1 RC=CR’ 1620 ? 1680 cm-1 强度弱， R=R’（对称）时，无红外活性。 （3）单核芳烃 的C=C键伸缩振动（1600和1500 cm-1 ）;4. C—H 弯曲振动区 1500-1300 cm-1 ;指纹区1300-600cm-1; ;805;　1．内部因素 （1）电子效应 a．诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（兰移）;ｂ．共轭效应; 2 空间效应;3.氢键效应;;又如：;;;3.3 红外光谱仪 ;傅立叶变换红外光谱仪的工作原理图;Michelson干涉仪的原理;红外光谱法中的样品制备;制样的方法;调糊法：将2mg固体样品研细，与1滴液体石蜡或全 卤代烃类（全氟煤油等）混合，调成糊状， 涂在溴化钾片上测量。 ;亚甲基νC-H 2919 cm-1和2851 cm-1，甲基和亚甲基δ C-H 1450 cm-1甲基δ C-H 1378 cm-1 乙基 770 cm-1 ;KBr压片;薄模法 对于橡胶、油漆、聚合物的试样一般采用薄膜法，膜的厚度为10-30μm,且厚薄均匀。常用的成膜法有3种： 熔融成膜 适用熔点低、熔融时不分解、不产生化学变化的样品 热压成膜 适用热塑性聚合物，将样品放在膜具中加热至软化点以上压成薄膜 溶液成膜 适用可溶性聚合物，将样品溶于适当的溶剂中，滴在玻璃板上使溶剂挥发得到薄膜;液态样品 液膜法：将1-2滴试样直接滴在两片盐片之间，形