固相微萃取技术的现状与进展_杨通在资料.pdf

第 19卷　第 1期 环境研究与监测 2006年 03月 综述(1 ～ 7) 固相微萃取技术的现状与进展 杨通在 , 罗顺忠 (中国工程物理研究院 核物理与化学研究所 , 四川 绵阳　621900) 摘要:固相微萃取是基于萃取涂层与样品之间的吸附(吸着)-解吸平衡而建立起来的集进样 、萃取 、浓缩功能于 一体的新颖样品制备技术 , 具有操作简单 、方便 、样品需用量小 、特别适合于现场分析等特点.文中对固相微萃取的 装置 、涂层材料 、涂渍技术 、萃取方式 、与分析仪器的联用 、萃取基本理论和定量依据及其在环境样品分析 、临床和 法医分析 、食品分析等样品预处理中的应用发展方向进行了探讨. 关键词:固相微萃取;进展 中图分类号:X510.2　　　文献标识码:A　　　文章编号:(G)06060(2006)01-0001-07 　　固相微萃取技术是 20世纪 90年代兴起的一项 新颖的样品前处理与富集技术 , 它最先由加拿大 Waterloo大学的 Pawliszyn教授的研究小组于 1989 年首次进行开发研究 ,属于非溶剂型选择性萃取 法 [ 1] .SPME已由美国的 Supelco公司在 1993年实 现商品化 ,其装置类似于一支气相色谱的微量进样 器 ,萃取头是在一根石英纤维上涂上固相微萃取涂 层 ,外套细不锈钢管以保护石英纤维不被折断 ,纤维 头可在钢管内伸缩.将纤维头浸入样品溶液中或顶 空气体中一段时间 ,同时搅拌溶液以加速两相间达 到平衡的速度 ,待平衡后将纤维头取出插入气相色 谱汽化室 ,热解吸涂层上吸附的物质.被萃取物在汽 化室内解吸后 ,靠流动相将其导入色谱柱 ,完成提 取 、分离 、浓缩的全过程[ 2] . 固相微萃取技术几乎可以用于气体 、液体 、生物 、 固体等样品中各类挥发性或半挥发性物质的分析.发 展至今短短的 10年时间 ,已在环境 、生物 、工业 、食 品 、临床医学等领域的各个方面得到广泛的应用[ 3] . 在 SPME发展过程中 ,主要涉及到探针的固相涂层材 料及涂渍技术 、萃取方法 、联用技术的发展 、SPME理 论的进一步完善和 SPME的应用等几个方面. 1　SPME涂层材料与涂渍技术的发展 1.1　SPME涂层材料的发展 SPME装置中对萃取起决定作用的是萃取纤 收稿日期:2005-10-22. 作者简介:杨通在(1964-),四川资阳人 ,副研究员 ,在读博士. 维.由于熔融石英纤维具有很好的耐热性及化学稳 定性 ,所以选择了以它为材质的光纤作为萃取器的 萃取纤维支撑体 ,最初的方法就是直接利用熔融石 英为吸附层 [ 4] .由于 SPME与色谱在作用机理上的 某些共性 ,特别是气相色谱固定相对待测物本身就 是一个萃取和解吸的过程 ,于是出现了将 GC固定 液涂在萃取介质上 ,形成萃取层来提高萃取效率的 方法.一般萃取纤维外都有有机涂层 ,利用这层涂层 对环境样品中的待测有机物进行选择性吸附 ,以达 到富集 、浓缩待测组份的目的.涂层应用应遵循 “相 似相溶”的原理.极性涂层对极性物质如酚类 、羧酸 等有较好的溶解性 ,而非极性涂层对于非极性的物 质具有较好的萃取效果.SPME的涂层材料大体上 可分为两个部分 ,即有机高分子聚合物涂层和无机 介质涂层材料.有机高分子涂层材料主要用于萃取 有机分子及少量无机分子 ,无机涂层主要用于萃取 无机物质及少量有机物质 ,除了常用的 GC固定相 , 一些高效液相色谱(HPLC)固定相也可作为 SPME 的涂层材料. SPME在各个领域的广泛应用 ,促成了涂层材 料的多样化和涂层技术的不断发展.到目前为止 ,已 实现商品化的以有机高分子聚合物为涂层材料的探 针有:聚二甲基硅氧烷(PDMS, 7、30、65、100 μm), 聚丙烯酸酯(PA, 85μm),聚二甲基硅氧烷 /二乙烯 基苯(PDMS/DVB, 75 μm),聚乙二醇 /聚二甲基硅 氧烷(CW/PDMS, 75 μm),聚乙二醇 /二乙烯基苯 (CW/PVB, 65μm),聚乙二醇 /模板树脂(DB/TR, 50μm). 无机涂层材料作为吸附剂必须符合下列条件: (1)有大的比表面积 、丰富的孔径和适宜的孔结构; (2)不与被吸附剂和介质发生化学反应;(3)在吸附 条件下不发生升华和溶解;(4)有良好的热稳定性 和机械强度.已实现商品化的无机涂层材料的探针 主要有石墨碳黑和活性炭. 随着 SPME在各个领域的广泛应用 ,被萃取化 合物的种类越来越多 ,浓度越来越低 ,对 SPME探针 的要求也随着增强.除商品化探针外 ,一些新颖的 SPME探针已被研制出来并用于环境 、食品 、生物等 领域中样品的富集与检测. 张道宁等制备了聚甲基乙烯基硅氧烷和冠醚的 固相涂层 [ 5] ,该涂层对非极