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木质素复配增容增效剂的研究.doc
木质素复配增容增效剂的研究
随着石油资源的短缺,利用可再生的生物质制备燃料和化学品已经成为当前的一个研究热点,植物生物质是生物资源中的重要组成部分,其主要组成包括纤维素、半纤维素和木质素。其中,木质素是仅次于纤维素的一种最丰富的可再生天然高分子聚合物。目前木质素作为一种非纤维化合物主要变成工业废物(如造纸工业中的黑液)被弃掉,并造成深度的环境污染,成为与木质素有关工业(如造纸工业)发展的难题。将生物质废物木质素转变成高附加值的化学产品是提高生物质利用效率的一个经济环保的好方法。最近开发的将造纸黑液直接浓缩喷再经雾干燥成粉体的技术为该难题提出了一个解决方法,使木质素变废为宝。
目前,木质素主要作为廉价的低效减水剂用于建筑业。随着建筑业的发展和技术进步,更多高效价高的减水剂产品问世,如聚缩酸、萘磺酸盐、密胺及内保养型减水剂,同时现产的木质素由于本身官能团和分子链结构的限制,和这些高效减水剂的复配性也比较差,降低了木质素类低效减水剂的市场需求,增大了与木质素有关工业(如造纸工业)的发展难度,制约了与之相关的循环经济模式的发展,特别是限制了以使用麦草、芦苇、玉米杆、苎麻、竹子为原料的制浆业以健康的循环经济模式的发展方式。因此,为提升木质素类产品的价值,需要开发高效、低能耗、低成本的生产技术,对木质素进行改性,根据需要对其活性官能团和分子结构进行相应调整,提高其自身的减水性能,并改善与聚羧酸、萘磺酸盐、密胺及聚酰胺类内保养型高效减水剂的适配性,降低其成本和对石油产品的依赖性。
我们进行了实验,主要原料包括,木质素A(禾木牌普通木质素磺酸盐),木质素B(山东某造纸厂的碱木质素);羧基化改性剂1,羧基化改性剂2,羧基化改性剂3;胺基化改性剂1,胺基化改性剂2,胺基化改性剂3;萘磺酸改性剂1,萘磺酸改性剂2,萘磺酸改性剂3;催化剂1,催化剂2,催化剂3;交联剂l,交联剂2,交联剂3;自由基引发剂1,自由基引发剂2;亚硫酸钠;甲醛;拉法基水泥,琉璃河水泥,冀东水泥;聚羧酸A,聚羧酸B;萘磺酸盐A(邯郸市恒生混凝土外加剂有限公司),萘磺酸盐B,萘磺酸盐C。
木质素复配增容增效剂的制备主要分为3步,首先以碱木素或木质素磺酸盐为原料,配成10~60wt.%水溶液,加入一定的交联剂(1%~20%)和催化剂(0.1%~1%),在一定温度(50℃~90℃)下反应30~120分钟,对木质素分子链进行适度交联扩链;然后根据需要和木质素复配的减水剂种类(如聚羧酸),加入适当的改性剂(如羧基化改性剂)和引发剂,在一定温度(60℃~95℃)下反应30~120分钟,通过引发共聚合反应,将适当的改性剂(如羧基化改性剂)接枝到木质素上;最后加入磺化剂(1%~10%)及甲醛(2%~5%),在一定温度下(85℃~95℃)对其进行适度磺化和缩合反应半小时左右,获得性能稳定的产物———木质素复配增容增效剂。根据需要和木质素复配的中高效减水剂种类,选择适合的改性剂种类,通过上述方法就可制备出适合不同中、高效减水剂的木质素复配增容增效剂,如聚羧酸用木质素复配增容增效剂、萘系用木质素复配增容增效剂、聚酰胺类内保养型木质素复配增容增效剂等。
聚羧酸复配用木质素复配增容增效剂A的效果
根据不同聚羧酸(如聚羧酸A)的分子量和官能团种类和比例,使用木质素A和合适的羧基化改性剂种类,通过上述的制备方法制备出适合聚羧酸A的木质素复配增容增效剂,对该类木质素复配增容增效剂对木质素和聚羧酸A复配时在不同水泥中的应用效果进行研究。如无特殊说明木质素复配增容增效剂占木质素用量的10wt.%。
表l是和纯聚羧酸比,木质素复配增容增效剂A对木质素和聚羧酸复配后在标准拉法基水泥中的应用情况。从表1中数据可知,使用28%普通的禾木牌木质素和聚羧酸复配时,虽然初始砂浆的流动度和扩展度比单独使用聚羧酸稍微下降,但是1小时后砂浆就失去了流动性,基本不适合泵送剂的要求。而通过加入木质素复配增容增效剂A,当木质素用量从25%增高到30%,其初始和1小时的砂浆流动性和单独使用聚羧酸时的基本一样,其坍落度和聚羧酸的基本一样,在用量为28%时可明显减少坍落度的损失,所制备的混凝土7天强度在木质素用量为25%时和聚羧酸基本一样,当木质素用量为25%时增加到30%时,降到聚羧酸的75%。可见,木质素复配增容增效剂A可显著提高普通木钠和聚羧酸的相容性。
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