核磁法测试交联密度原理介绍.PDF

上海纽迈电子科技有限公司 核磁法测试交联密度原理介绍 交联密度   交联密度描述的是交联聚合物里面交联键的多少，一般用网链分子量的大小来表示。 交联密度越大，也就是单位体积内的交联键越多，交联程度更大。对于用作塑料的交联聚合 物来讲，比如环氧树脂，交联密度越大，其耐热性更好，拉伸强度增加，但是过高的交联度 会导致冲击强度下降。对于用作橡胶的交联聚合物，比如各种橡胶，交联密度大，力学强 度更好，回弹性更好。   目前橡胶的交联密度测试方法主要有应力松弛法、溶胀法等，然而这些方法都存在耗时 长、灵敏度不高、对样品具有破坏性的特点，而核磁共振法近年来在测试交联密度方面显示 出突出的优势。通过对烃链上的H分子运动进行测量，从而解析得出样品的交联密度。可 以在样品无化学品介入、无损条件下，几秒钟之内准确地测定样品的交联密度。 橡胶的交联结构   橡胶的高分子链之间通过支链联结成一个三维空间网型大分子，形成交联结构。交联 键类型和交联密度是交联结构中最重要的参数，分别表示交联键具有的结构以及交联点以何 种密度在橡胶分子链间分布。如图1所示，橡胶分子中大致存在三种交联形式的链，分别 是交联链、悬尾链、自由链，各个链的H质子所受的束缚力依次减弱，而T 弛豫时间又反 2 映出各个链的自由度的大小，假设T21在0.1-1ms的信号来源塑料高分子链交联链上氢质 子信号，T2在1-10ms左右的信号来源于悬尾链上氢质子信号。通过对比其各自的T 弛豫 2 时间，并通过一定的分析模型从而评价交联密度信息。 上海纽迈电子科技有限公司   下图是典型的氢质子的自旋自旋弛豫过程，90°射频脉冲使平衡磁化强度旋转到Y轴 上，此时M =M 随后加入90°射频脉冲后，M 呈指数形式衰减，如图4所示，当 XY 0 XY T =Mz(t)=M0e-t/T2时，即横向弛豫时间T2为M 恢复到0.63M 时所需的时间，由于处 2 z 0 于不同物理环境的氢质子的衰减也各不相同，基于一定的假设，最终得到的XDL模型的计 算公式分别求出交联链信号、悬尾链信号、自由链信号占总信号的比例。  核磁共振法与传统溶胀法测试交联密度数值的对比：   上图是硫化橡胶的测试对比，核磁法可分别得到物理交联、化学交联和总交联，每个 指标均反映样品内部不同的交联状态，与溶胀法对比发现，总交联度与溶胀法测试结果基本 一致。而核磁法则具有非常突出的优势：   快速 ：单个样品仅需几分钟即可完成测试；绿色 ：测试过程无需任何化学试剂；便捷 ： 样品制备简单，对样品形态无要求；无损 ：同一样品可重复测试，可仅需纵向实验。 上海纽迈电子科技有限公司 在高分子材料领域，低场核磁共振可为您提供以下科研方案   1)评价交联聚合体(尤其是橡胶，橡胶产品)的交联信息；   2)评价交联的聚合体(尤其是橡胶，橡胶产品)的物性信息;   3)使用过的聚合体材料老化过程的品质鉴定；   4)基于橡胶的硫化，处理和生产条件优化的研究；   5)固体，半硬的聚合体，凝胶体，乳状液和液体的分子活动性研究;   6)固体基质中水分和水含量的成像和测定(例如：环氧树脂和半导体器材;   7)环氧树脂和橡胶的硫化过程中硫化状态、粘度和过程的探测;   8)样品中水或溶液粘合性和活动性的研究;   9)聚合物中增塑剂或橡胶含量的测定;   10)共混物或共聚物中橡胶含量测定;   11)共聚物相对含量测定;   12)橡胶胶乳中的固体含量测定;   13)临界水及水合作用的研究;   14)流变学的的研究，如粘性、密度、及材料的稳定性