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第四章 阴离子表面活性剂 §4.1 阴离子表面活性剂概述 §4.2 烷基苯磺酸盐 §4.3 a-烯烃磺酸盐 §4.4 烷基磺酸盐 §4.5 琥珀酸酯磺酸盐 §4.6 高级脂肪酰胺磺酸盐 §4.7 其他类型阴离子表面活性剂 本章重点 1、掌握阴离子表面活性剂的基本性质 2、掌握各类阴离子表面活性剂的性质 及生产方法 3、了解各类阴离子表面活性剂的应用 §4.1 阴离子表面活性剂概述 §4.1 阴离子表面活性剂的分类 §4.2 磺酸基引入方法 阴离子表面活性剂的特性 1）溶解度随温度的变化存在明显的转折点，即 在较低的一段温度范围内溶解度随温度上升非常 缓慢，当温度上升到某一定值时溶解度随温度上 升而迅速增大，这个温度叫做表面活性剂的克拉 夫点（Krafft point)。一般离子型表面活性剂 都有Krafft点。 2）一般情况下与阳离子表面活性剂配伍性 差，容易生成沉淀或使溶液变得浑浊， 但在一些特定条件下与阳离子表面活性 剂复配可极大地提高表面活性。 3）抗硬水性能差，对硬水的敏感性表现出 羧酸盐＞ 磷酸盐＞硫酸盐 ＞磺酸盐的 变化顺序。 4）在疏水链和阴离子头基之间引入短的聚 氧乙烯链可极大地改善其耐盐性能。 5）在疏水链和阴离子头基之间引入短的聚 氧丙烯链可改善其在有机溶剂中的溶解 性，但同时也降低了其生物降解性。 6）羧酸盐在酸中易析出自由羧酸，硫酸盐 在酸中可发生自催化作用迅速分解，其 他类型阴离子表面活性剂在一般条件下 是稳定的。 7）阴离子表面活性剂是家用洗涤剂、工业 洗涤剂、干洗剂和润湿剂的重要成分。 §4.1.1 阴离子表面活性剂的分类 羧酸盐 carboxylate ：羧酸钠为主，在水中能够电离出羧酸负离子，代表品种如硬脂酸钠、N-甲基酰胺羧酸盐和雷米帮A。 磺酸盐 sulfonate ：LAS, AOS, MES, SAS, NNO 硫酸盐 sulfate ：SDS, AES； 磷酸盐 phosphate：有单酯和双酯两种类型；代表品种PK, PEK §4.1.2 磺酸基引入方法 直接法：通过磺化反应直接引入磺酸 基； 烷烃的磺化：氧磺化法、氯磺化法、置 换磺化法、加成磺化法； 芳烃的磺化：过量硫酸磺化法、共沸去 水磺化法、三氧化硫磺化法、氯磺酸磺化 法、芳伯胺的烘焙磺化法。 间接法：使用带有磺酸基的原料，通过 磺化反应以外的其他反应引入 磺酸基。 例如：油酰氯和N-甲基牛磺酸缩合成N- 甲基油酰胺牛磺酸盐。 §4.2 烷基苯磺酸盐 §4.2.1 烷基苯磺酸钠结构与性能的关系 §4.2.2 烷基芳烃的生产过程 §4.2.3 烷基芳烃的磺化 §4.1.2 烷基苯磺酸的后处理 烷基苯磺酸钠性能与用途： 黄色油状体，经纯化可以形成六角形或斜方形薄片状结晶，具有微毒性； 对水硬度较敏感； 不易氧化； 起泡力强，去污力高， 烷基苯磺酸钠易与各种助剂复配，成本较 低，合成工艺成熟，应用领域广泛，是非常出色 的表面活性剂。 烷基苯磺酸钠对颗粒污垢，蛋白污垢和油性 污垢有显着的去污效果，对天然纤维上颗粒污垢 的洗涤作用尤佳，去污力随洗涤温度的升高而增 强，对蛋白污垢的作用高于非离子表面活性剂， 且泡沫丰富。 缺点： 耐硬水较差：去污性能可随水的硬度而降低， 因此以其为主活性剂的洗涤剂必须与适量整合 剂配用。 脱脂力较强：手洗时对皮肤有一定的刺激性，洗后衣服手感较差，宜用阳离子表面活性剂作柔软剂漂洗。 为了获得更好的综合洗涤效果，LAS常与AEO 等非离子表面活性剂复配使用。 烷基苯磺酸钠类表面活性剂主要有两类产品： 1）烷基上带有分支，用ABS表示，这类表面活性剂不易生物降解，环境污染较为严重，目前很多品种已被禁止使用和生产。 2）直链烷基苯磺酸盐，用LAS表示。我国目前基本上生产和使用的都是直链烷基苯磺酸盐。 通常工业上生产的以及人们使用的烷基苯 磺酸钠并不是单一的组分，因为： 1）原料的合成工艺不同，使得烷基取代基的链长以及所含支链的情况不同。 2）磺酸基和烷基链相连的位置不同 3）磺酸基进入苯环的个数不同，例如多磺化 产业概状况 我国合成SAA始于20世纪50年代。目前以磺化技术为代表的a-SAA生产技术与国际先进水平接近。 至2000年，大陆有0.5t/h以上的磺化装置约73套，总生产能力112t/h。其中引进50套，分别来自Ballestra(20:38.6t/h)、Mazzoni(4:5.8t/h)、M.M (3:2.6t/h)、Chemithon (20: 33.8t/h)、Kao(1: 2