离子迁移数的测定实验报告迁移数的测定实验报告.pdf

离子迁移数的测定——界面法 姓名：张腾 学号：2012011864 班级：化 21 同组实验者：田雨禾 实验日期：2014 年 12 月 4 日 提交报告日期：2014 年 12 月 6 日 实验助教：王溢磊 1 引言 1.1 实验目的 1.采用界面法测定 H+离子的迁移数。 2.掌握测定离子迁移数的基本原理与方法。 1.2 实验原理[1] 当电流通过电解池溶液时，电极上发生化学变化，溶液中阳离子与阴离子分别向阴极和 阳极迁移。若两种离子传递的电荷量分别为 q+和 q-，通过的总电荷量为 Q = ??+ + ??? 每种离子传递的电荷量与总电荷量之比称为离子迁移数，则阴、阳离子的迁移数分别为 ?? ?? = ? ? Q ?? ?? = + + Q 且 ??+ + ??? = 1 在包含数种电解质的溶液中，t-和 t+分别为所有阴、阳离子迁移数总和，一般增加某种 离子浓度，其离子迁移数增加；对只含一种电解质的溶液，浓度的改变使离子间引力场改变， 自然离子迁移数也改变；若温度改变，迁移数亦变化，一般温度升高时，t-和 t+差别减小。 实验中采用界面法，以镉离子作为指示离子，测量一定浓度的盐酸溶液中 H+离子迁移 数。在一截面均匀的垂直放置的迁移管中充满盐酸溶液，通以电流，当有 Q 电量的电流通 过每个静止的截面时，t+Q 当量的 H+上行，t-Q 当量的 Cl-通过界面下移。假定在管的下部某 处存在一个界面，界面以下没有 H+而被 Cd2+取代，此界面将随 H+的上移而移动，界面位置 可利用界面上下溶液 pH 值的不同，使用指示剂显色。正常条件下界面保持清晰，界面以上 的一段溶液保持均匀，H+向上迁移的平均速率等于界面上移速率。在某通电时间 t 内，界面 扫过体积 V，H+输送电荷数为该体积中 H+带电总数，即 ??+ = ?????? 式中：C 为 H+的浓度，F 为法拉第常数，电荷量以库[仑](C)计。 要想使界面保持清晰，须使界面上、下的电解质不相混合，这可 通过选择合适的指示离子在通电情况下达到，Cd2+就符合这个要求。 Cd2+的淌度(U)较小，有 ??Cd2+ ??H+ 通电时，H+上行 Cl-下移，Cd 在 Cd 电极上氧化并经入溶液中生 成 CdCl2，逐渐顶替 HCl，在管内形成界面。由于溶液呈电中性，任 意截面都不会中断传递电流，H+迁移走后 Cd2+紧随其后且两者迁移速 率相等，则 d??′ d?? ?? 2 + = ?? +