黄酮类化合物-5课件1.pptVIP

黄酮类化合物的1H-NMR谱特征 ;一般的经验规律： ;5－OH： δ ≈ 12 ppm ;苯环质子： δ～7.3ppm(若环上引入给电子基， 则向高场移；若环上引入吸电子基，则向低场移)。 苯环上质子的自旋偶合常数J： 邻位偶合：7～10Hz 间位偶合：2～3Hz  对位偶合：忽略不计 ;1、A环质子：;(2) 7-羟基取代黄酮类 ;2、B环质子： ;(2) 3`,4`-二氧取代黄酮类 ;(3) 3`,4`,5`-三氧取代黄酮类 ;3、C环质子： ;(2) 二氢黄酮类 H-2：双二重峰(dd)，J=5.0(cis)，11.0 Hz(trans), 中心位于δ5.20ppm . H-3：两组双二重峰，中心位于δ2.80 ppm，偶合常数分别为 5.0(cis)，17.0Hz(偕偶)、1.0(trans)，17.0 Hz(偕偶) . ; (3) 二氢黄酮醇 H-2：二重峰(d)，J=11.0 Hz(trans)，δ～4.90ppm H-3：二重峰(d)，J=11.0 Hz(trans)，δ～4.30ppm;(4) 异黄酮类 H-2：δ7.80～7.60ppm，s (尖锐单峰) ;(5) 查耳酮类 H-α：δ6.70～7.40ppm J=17 Hz H-β：δ7.30～7.70ppm J=17 Hz;橙 酮: ;4、糖上的质子： ; 化合物 糖上的H-1`` 黄酮醇3-O-葡萄糖苷 5.70-6.00 黄酮醇7-O-葡萄糖苷 4.80-5.20 黄酮醇4’-O-葡萄糖苷 (同上) 黄酮醇5-O-葡萄糖苷 (同上) 黄酮醇6及8-C-糖苷 (同上) 黄酮醇3-O-鼠李糖苷 5.00-5.10 二氢黄酮醇3-O-葡萄糖苷 4.10-4.30 二氢黄酮醇3-O-鼠李糖苷 4.00-4.20;5、苯环上其它取代基的质子： ;黄酮类化合物的13C-NMR谱特征 ;一般规律： δ60ppm，为伯、仲、叔、季C，C上只有H或其它烃基； δ100ppm，为双键C、三键C或C上连有其它吸电子原子；;烃基C：δ0～60ppm 与RO、HO相连的C：δ60～90ppm 烯C： δ109～160ppm 芳香C： δ120～160ppm 羰基C：δ170～220ppm ;1、黄酮类化合物的骨架类型的判断 ;2、黄酮类化合物取代图式的确定 ;黄酮母核上引入羟基或甲氧基取代时： ;3、黄酮类化合物的O-糖苷中糖的连接位置 ;黄酮苷元苯环上羟基与糖苷化后（酚苷），直接与糖相连的碳原子向高场位移，其邻位及对位碳原子则向低场位移，且对位碳原子的位移幅度大且恒定。 ;;黄酮类化合物的质谱 ;黄酮类化合物的电子轰击质谱 (EI-MS)中分子离子峰(M+)常为基峰。 除此外常生成 [M-H]+、 [M-CH3]+、[M-CO]+、[M-CHO]+等。 ;黄酮类化合物主要由下列两种裂解途径。 其中A1、B1、B2因为保留A、B环骨架， 且A1、B1碎片质荷比之和等于分子离子的质荷比，因此在鉴定中有重要意义。 ;;;;;黄酮类化合物结构研究中应注意的问题 ;一、Wessely-Moser重排 ;;二、6位取代基和8位取代基的确定 ;三、B环的取代基图式 ;;;结构解析例题 ;例1：从黄芩(Scutellaria baicalensis Georgi) 根中分离出的成分，为淡黄色针晶，mp300～302℃(未校正)，FeCl3反应呈阳性，Mg-HCl反应呈阳性，Gibbs反应呈阴性，SrCl2反应呈阴性。 元素分析：计算值(%)C，64.00%；H，4.03%。实测值(%)C，63.82%；H，4.21%。  MS m/z：300(M+，55.6)，285(100)，118(19.4)。 ;UVλmax(nm)： MeOH 277 328 NaOAc 284 390 AlCl3 264(sh) 284