HCl–NH4Cl混合溶液中各组分浓度的测定.docVIP

分析化学实验 方案设计 题 目：HCl-NH4Cl混合液中各组分含量的测定 课程名称：分析化学实验 班 级：12应用化学2 姓 名：郭奕华 学 号：12104032008 时 间：2013.11.18 设计思想 一、方法选择依据 HCI-NH4CI混合溶液中，HCI是强酸，可以直接准确滴定；NH4 +（cka ＜10-8）的酸性太弱，可以用甲醛法测定。加入甲醛溶液将NH4+强化，使其生成（CH2）6N4H+及H+，就可用NaOH标准溶液直接滴定。先用甲基橙作指示剂，用NaOH标准溶液滴定至溶液由红色变为橙色即为终点，在此溶液中加入一定量的甲醛，用酚酞作指示剂继续用NaOH标准溶液滴定到终点，即溶液由红色逐渐变为橙色直至黄色，然后又出现微橙色保持半分钟不褪色。平行测定三次，根据试样量和NaOH标准溶液用量便可计算出HCl与NH4Cl 各组分的浓度。该方法简便易操作，且准确度较高，基本符合实验要求。 二、试样量及标准溶液浓度确定依据 查找相关资料可知，测定HCl与NH4Cl混合溶液中各组分的含量有三种常用的方法： 1、 是先取一份溶液用NaOH标准溶液直接滴定，并以酚酞为指示剂，根据反应过程中消耗的NaOH溶液的体积即可求出HCl的量；另取一份溶液用沉淀滴定法用AgNO3溶液滴定并以K2CrO4为指示剂，在中性或弱碱性溶液中，由于AgCl溶解度小于Ag2C2O4溶解度，因而AgCl沉淀完全后，过量的AgNO3溶液与C2O4 2-作用生成砖红色沉淀，到达稳定[4]。溶液待反应中止后将沉淀洗涤干净，干燥后在分析天平上准确称量沉淀的质量。根据沉淀的质量即可出HCl与NH4Cl的总量。这种方案的缺点是实验操作繁琐而Cl—可能沉淀不完全，误差较大。 2、蒸汽法。即取一份混合溶液并往其中加适量的NaOH溶液并加热使NH4 +全部转化为NH3，再用过量的HCl吸收NH3，最后用NaOH标准溶液反滴定剩余的HCl。根据反应过程中消耗的HCl和NaOH标准溶液即可求出NH4 +的量;另取一份溶液用NaOH标准溶液滴定并以酚酞为指示剂，根据反应过程中消耗的NaOH溶液体积即可取出HCl的量。此方法的缺点是生成的NH3不能被完全吸收导致测量结果偏小，且不易操作。 3、用连续滴定法取一份溶液用NaOH标准溶液滴定并用甲基橙作指示剂，待指示剂变色时停止滴定；然后加入适量的甲醛并加入???酞作指示剂继续滴定直至溶液变色，根据两次消耗NaOH标准溶液的体积即可求出HCl与NH4Cl混合溶液中各组分含量。通过比较，该法操作简便且准确度相对较高。 三、问题讨论 HCl-NH4Cl试液可采用双指示剂法分别滴定HCl和NH4Cl，因为4pka(氯化铵)10，所以可准确滴定HCl，而且c*Ka10-8 ，不能直接滴定混合酸总量，所以只能分别滴定。 利用V1，V2，和计算公式： 可以计算出HCl和NH4Cl的组分含量。 同时,利用甲醛法将不能直接滴定的NH4Cl转化为其他酸性变得更强，使得反应完成的程度变高和指示剂的变化更明显，进而达到能直接滴定的目的。 HCl–NH4Cl混合溶液中各组分浓度的测定 一、实验原理 1、 0.10mol·L-1NaOH标准溶液浓度的标定 NaOH溶液浓度的标定：邻苯二甲酸氢钾（KHP）,易制得纯品，空气中不吸水，，容易保存，摩尔质量大，是较好的基准物质。 KHP+NaOH≒KNaP+H2O 反应产物为KNaP,是二元弱碱，，其水溶液显微碱性，可以选用酚酞作指示剂。 计算公式： 2、混合溶液的测定原理 HCl–NH4Cl溶液可视为强酸和弱酸的混合溶液，溶液显酸性，所以选择NaOH溶液为滴定剂。 由于NH3的Kb=1.8×10-5，则NH4+的Ka=5.6×10-10 ，所以cka（5.6×10-11）＜10-8，所以NH4CI不能直接滴定，只能先滴定HCl，反应的第一个计量点为NaCl和NH4Cl的混合溶液（显NH4 +的弱酸性，因为NH4 +的cka=0.05×0.56×10-9 ＞20Kw，c／Ka＞400，所以此时溶液的〔H+〕=(cka)1／2=5.3×10-6,PH=5.28,可以选用甲基红作指示剂）。 由于NH4+的酸性太弱，所以采用甲醛法增强其酸度，反应为： 4NH4 + + 6HCHO ≒（CH2）6N4H+ +3H+ +6H2O 生成的H+和(CH2)6 NH4 + （ka=7.1×10-5）可以用NaOH标准溶液直接滴定其中的（CH2）6N4H+。然后再用NaOH进行滴定。计量点产物为（CH2）6N4，其水溶液显碱性。计量点时溶液的PH值： 因为Csp Kb＞20Kw, Csp/Kb＞400 所以〔OH-〕= 3.4×10-5 所以反应到第二计量点时溶液的pH=14-pOH=8.53，故