在硫醇碱洗系统中测定活性碱的分析方法.docVIP

在硫醇碱洗系统中测定活性碱的分析方法 这种分析方法用于计算碱液中的活性NaOH，包括Na2CO3、硫代硫酸钠和二硫化物。在纤维膜接触器的氧化精制单元中，硫醇被空气和催化剂氧化成二硫化物，H2S被氧化成硫代硫酸钠。如果烃中存有酚，它们将与碱发生反应生成钠盐，在大多数情况下，它并不消耗活性NaOH。活性NaOH的分析常用于控制这些单元的碱夹带。 活性NaOH分析方法的化学理论解释如下。 用HCl的滴定方法： 第一层界面（P）： NaOH + HCl NaCl + H2O （1） NaSR + HCl NaCl + RSH （2） NaOR + HCl NaCl + ROH （3） 在上面的方程式中，1mol HCl滴定1mol Na+（等于新鲜NaOH），所以两个钠盐滴定液的PH值大于８。再者，轻脂肪族RSH的浓度应该是可以忽视的，因为在脱硫工艺中它被转化成为DSO。ROH（酚）将与强酸反应而还原，所以它不会被消耗掉。 Na2S + HCl NaCl + NaHS （4） 在氧化系统中，Na2S氧化成Na2S2O3，所以，在碱液中Na2S的量是微不足道的。 Na2CO3 + HCl NaCl + NaHCO3 （5） 在氧化系统中，Na2CO3不会被氧化，所以CO２NaHCO3 + HCl NaCl + H2O + CO2 （6） 这个反应与上面的（５）式一样，消耗同样多摩尔数的HCl，另一方面，Na2CO3的滴定，在第一个转效点完成一半，并在第二个转效点全部完成。 NaHS + HCl NaCl + Ｈ2S （７） NaHS的出现应该是可忽视的，与方程式（４）中Na2S的情况一样。 RCOONa(羟基酸) + HCl NaCl + RCOOH （８） 当出现羟基酸时，也在第二次开发个转效点滴定，但是，在典型的LPG和石脑油抽提碱中可以忽略不计。 NaSR(苯硫酚) + HCl NaCl + RＳH(苯硫酚) （９） 在典型的LPG和石脑油碱中，苯硫酚（芳烃硫醇）的浓度可以忽略不计。因为苯硫酚将被氧化成相应的二硫化物，并重新进入到烃相中。 注意：通过氧化Na2S形成Na2S2O3，在上面的第二个界面将不滴定。 例子： Ｐ = OH- + 1/2CO3２- (因为１mol HCl合成２mol钠盐) (方程式１) (方程式５) = 羟基氢氧化物 + 1/2碳酸盐 Ｍ = OH- + CO32- (因为１mol HCl合成２mol钠盐) (方程式１) (方程式６) = 羟基氢氧化物 + 1/2碳酸盐 合成上面的方程式，当2P-M为正时，羟基根离子（活性NaOH）就出现。 所以： 2P-M =2(OH- + 1/2CO3２-)－（OH- + CO32-） = 2OH- + CO3２- － OH- － CO32- = OH- = 活性NaOH 设备仪器和试剂 蒸馏水或无离子水。 滴定管，５０ml。 0.01或0.1N HCl。 有刻度的圆柱型管。 烧杯，250ml。 酚酞指示剂。 溴代甲酚绿色指示剂。 98－99%纯净的异丙醇。 步骤 沿着搅拌棒将50ml蒸馏水和50ml异丙醇倒进一个烧杯中。 精确地加入0.5克碱试样，并将烧杯放到电磁搅拌器上搅拌。 加入５滴酚酞试液并用0.01或0.1 N HCl滴定直到粉红色消失。记录所用的HCl的毫升数，此时溶液滴定到PH值接近８。 分别在相同的试样中加入５滴绿色的溴代甲酚溶液，并用相同的0.01或0.1 N HCl滴定直到溶液的颜色从蓝色变成翡翠绿。记录两种滴定试验所用的HCl总毫升数，此时溶液滴定到PH值接近４。 计算方法 1. 计算活性碱（Ｐ）wt%=(第三步用的HCl的mls)(8.0(N（HCl的当量浓度），Ｐ＝　　　　　　　　。 ２. 计算总碱（Ｍ）wt%=(第三步和第四步用的HCl的总mls)(8.0(N（HCl的当量浓度），Ｍ＝　　　　　　　　。 ３. 计算活性NaOH＝（２Ｐ－Ｍ）＝　　　　　　　　。