第七章沉淀滴定法和重量法综述.ppt

沉淀滴定法和重量分析法 ;;2. 溶度积与溶解度的关系;3. 溶度积规则;(2) IPKsp;4. 分步沉淀;不同类型：应当分别计算出所需沉淀剂的浓度后，进行判断;5. 沉淀的转化:一种沉淀转化为另一种;Ksp = 8.3×10-17;第一节 沉淀滴定法;Ag＋ ＋ Cl－;一、银量法的基本原理;滴定前;1.48;结论;③影响突跃范围的因素：;二、指示终点的方法;（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）;Ag＋ ＋ Cl-;滴定中，Ag→Cl-，而C2Ag+ ·CCrO42- Ksp ;(1)指示剂用量 ;(2)溶液酸度： 控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性）;若在氨碱性介质：;*****问BaCl2中Cl -能否用莫尔法测定*****;能否用莫尔法测定FeCl3中的Cl-含量？;3.适用范围：;莫尔法可不可以适用于以NaCl标准溶液直接滴定Ag+？;(二)铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ）;终点前;滴定条件;(3)注意防止沉淀(AgSCN)吸附Ag+而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+;2．返滴定法;终点前;(1)酸度：稀HNO3溶液;滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化);将已生成的AgCl沉淀滤去,再用NH4SCN标液返滴滤液中过量的AgNO3。此法手续繁琐。;2.测I-时，预防发生氧化-还原反应;适用范围： 返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN- 选择性好，弱酸盐不干扰滴定。;（三）吸附指示剂法(Fayans法，法扬司法 );酸碱指示剂;吸附指示剂;;1.原理;;;滴定前;吸附指示剂的变色原理： 化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。;2. 滴定条件;测定NaCl、NaCO3混合液中的NaCl含量可否用吸附指示剂法？;(2)控制溶液酸度，保证HFIn充分解离：pH＞pKa（在 pKa~10.0之间） ;续滴定条件;(3)沉淀胶体颗粒对指示剂的吸附能力略 对被测离子的吸附能力( 反之终点提前) 吸附顺序：I-＞二甲基二碘荧光黄＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄 ;;(4)滴定应避免阳光直射,因为卤化银胶体遇光易分解 2AgX→ 2Ag+X2 （X：Cl、Br、I） (5)被测物浓度应足够大,使指示剂颜色变化明显;应用 ;指示剂;1.铬酸钾法滴定时为什么要充分振荡？ 2.在用铁铵矾法的返滴定法来测定Cl-，终点到达时强烈振摇则红??消失，为什么？ 3.为什么在测定I－时应先加入过量的AgNO3标准溶液后，再加铁铵矾指示剂？ 4.能否用铬酸钾法测定I-，SCN-，为什么？ 5.为什么在吸附指示剂法中要加入糊精溶液？;练习题;3.对含有Cl-的试液（pH=1.0），要测定氯的含量采用的方法是;5.指出下列酸度适于佛尔哈得法的是;7.用法杨司法测定Cl-，用曙红作指示剂，分析结果会;8.某吸附指示剂pKa=5.0，以银量法测定卤素离子时，pH应控制在;第二节 重量分析法;重量分析法的定义：称取一定重量的试样，用适当的方法将被测组分与试样中的其它组分分离后，转化成一定的称量形式，称重，从而求出该组分含量的方法。;某些药物杂质的一些检查方法（如干燥失重，炽灼残渣）以及中草药灰分的测定仍需应用重量法，并已载入药典成为法定的检测方法。对于某些常量元素 (硅、磷、钨、稀土元素等) 的测定仍在采用重量法。 ;一、沉淀重量分析法;沉淀重量法的分析过程;SO42-;(二)沉淀形式与称量形式分别具备的条件;(三)沉淀形态与沉淀的形成：;;2.形成：;聚集速度 定向速度;;;1.沉淀完全的程度取决于沉淀的溶解度： S小，沉淀完全；S大，沉淀不完全。;例：测SO42－，当加入等量BaCl2，在200ml溶液中BaSO4的溶解损失量为：;在重量分析中，常加入过量的沉淀剂，利用同离子效应来降低溶解度。;③配位效应：加入配位掩蔽剂可使S升高;(六)称量形式与结果计算：;ωSiO2＝;例;ω被测物 ＝;例：测某生物样品中的P（M＝30.97），称S样＝0.5000g，先将P→PO43-→MgNH4PO4→Mg2P2O7（M＝222.6）称量，若m(Mg2P2O7)=0.2035g，则ωP＝？，ω(P2O5) ＝ ？。; ;加热;(二) 挥发法的应用;三、液－液萃取法（溶剂萃取法）;1;练习： 1.用重量法测As2O3含量时，使它转变为AsO43－，再沉淀为Ag3AsO4，最后转变为AgCl沉淀称重，试写出F表达式。 （Mr As2O3 =197