石磊《放射化学》3概述和铀.pptVIP

放射性核素（元素）化学简明放射化学教程第三、四、五章讲师：程 舸电话;;;;;;;一、放射性核素（元素）化学概述;;1、目的;;;2、对象;（1）天然放射性元素（natural radioelements）;;天然放射性元素铀;（2）人工放射性元素（artificial radioelements ）;（3）天然放射性核素;3、内容;（1）基础知识;;c、电子轨道排布顺序： ;（2）主要内容;（3）与试验结合; 第三章 天然放射性核素3.2铀化学 92U （Uranium） ;2007年;;中国安装全球首座核电高温气冷反应堆：最安全核电;;;;3.2.2 金属铀的性质;;;;3.2.3 铀的水溶液化学 ;而UO2+在酸性溶液中能发生歧化反应，生成U4+和UO22+：;;2、铀的水解行为 水解：水与另一化合物反应，该化合物分离为两部分，水中氢原子加到其中一部分，而羟基加到另一部分。 离子势：离子电荷z与离子裸半径的比值。 （1）??解能力的顺序 U5+、U6+强烈水解 （2）U4+的水解能力：最易发生水解。PH＝2发生一级水解反应： ;;胶体;;;3.2.4 铀的化合物（氧化物、卤化物、盐类）;（3）二氧化铀 UO2;化学性质： UO2 ：粉末状UO2能在氧气中自燃生成 U3O8。 硝酸铀酰 ;（4）八氧化三铀 U3O8; 化学性质： 不溶于水和各种稀酸。 可与浓HNO3作用生UO2(NO3)2溶液。;（5）三氧化铀UO3 ;;;晶体与非晶体;;（3）UF4： 制备;难溶于水和HNO3、HCl等无机酸； 易溶于发烟高氯酸HClO4 溶于草酸、草酸铵、碳酸铵（络合作用） 在沸水中易水解，其水解产物在空气中可部分地转变为能引起肺中毒的UO2F2 。;;（4）UF6 制备：;;3、铀的盐类 （四价铀盐、铀酰盐和重铀酸盐三种） （1）四价铀盐 大多数不溶于水；少数四价铀盐U(SO4)2·XH2O 和 UCl4溶于酸性溶液X=2、4、8、9。易水解， 四价铀盐在弱碱性介质中易水解，生成难溶U(OH)4氢氧化铀胶体。;;;重铀酸盐 铀酰盐用氨水或碱作用来制备;3.2.5 铀的络合物 1、重要的无机络合物 （1）具有实际意义的是UO22+所形成的络合物，如UO22+与Cl-、CO32-和SO42- 、C2O42-等酸根形成的阴离子络合物。在铀水冶厂和环境样品的监测中，常利用强碱性阴离子交换树脂吸附铀的络阴离子，如UO2Cl42-、UO2（SO4）22-和UO2（SO4）34- 等，以达到分离、回收和浓缩铀的目的(用离子交换法在铀矿中提取铀）。 UO22+与铵、碱金属的碳酸盐或碳酸氢盐作用，能形成络合稳定常数大的[UO2(CO3)3]4- （2） 铀还能与硫氰酸盐和亚铁氰化盐等形成有色络合物，可用于铀的分析。;;2、有机络合物（三类）;;3.2.6 铀的分析测定;常量分析;微量分析;（3）三元络合物三元胶束络合物、三元离子缔合物和三元混合配位络合物 ;;2、常用：（1）固体荧光法 ;三、放射性分析法;四、活化分析法 ;低本底α、β测量仪 ;一、仪器主要组成;主探头与反符合探头;高压电源;电脑及打印机;测量盘及样品架;闪烁体;二、闪烁体;2、闪烁体类型;三、仪器探测器工作原理 ;β粒子由于穿透能力较强，穿过ZnS(Ag)材料进入β闪烁物质，产生β信号。由于β闪烁材料半透明，α粒子的闪光通过β闪烁材料进入光电倍增管, β粒子穿过ZnS(Ag)材料进入β闪烁物质，产生β闪光，进入光电倍增管产生β信号。;四、光电倍增管;五、仪器操作及参数设置;;六、仪器线路工作原理; 的信号C，输出β信号。α道和β道输出信号，经计算机控制部份处理，由打印机打印出结果。 由于α粒子在ZnS(Ag)和β粒子在对联三苯中的产生脉冲幅度相差30-50倍，因此很容易用幅度甄别的方法将α 、β区分开。但是由于α粒子产生的脉冲谱分辨率很差，因此，仍有约 3％的α进入β道；而β粒子产生的脉冲幅度很小，α道的阈值选的较高，因此，β信号不会进入α道。还要指出的是，3％的α进入β道并不重要，因为在环境样品中α和β的比是量级的比，也就是说是1:100 ～10:100，3％的或更多的α进入β道并不会影