无机及分析化学(第4章酸碱平衡).ppt

第三章 酸碱平衡、沉淀平衡; 3.1 酸碱理论概述; ▲ 酸碱电离理论： 理论要点：电解质在水溶液中电离出的阳离子全部是H+，阴离子为OH-。 优 点：化学上指出了酸碱的本质，能解释酸碱反应的实质。 不 足：有局限性，仅限于水溶液中，不能解释一些实验事实。例如：无法解释Na2CO3，Na3PO4 呈碱性；NH4Cl现酸性的事实； 无法解释非水溶液中的酸碱行为液氨中： NH4+ + NH2- = 2 NH3▲ 酸碱溶剂理论： 理论要点：凡能离解而产生溶剂正离子的为酸，产生溶剂负离子的为碱。 优 点：把酸碱理论的概念扩宽了，尤其是对非水溶液体系。 不 足： 有局限性，仅限于一些能电离正负离子的体系;▲ 酸碱质子理论理论要点：凡是能释放出质子的任何含氢原子或离子的都是酸，任何能与质子结合的分子或离子的都是碱，简言之： 酸 → 质子的给予体 碱 → 质子的接受体 酸 → H+ + 碱 共轭酸碱关系 酸碱反应：酸（1）+ 碱（2）→ 酸（2）+ 碱（1） 强酸 + 强碱 → 弱酸 + 弱碱优 缺 点：扩大了酸碱的范围，不仅适用于水、非水溶液，也不限于仅仅能电离的物质。有局限性，对于无质子参与的酸碱反应就不能应用，例如：SO3。;3.2 酸碱质子理论概述;（2）共轭酸碱概念;（3）酸碱反应的实质;(4) 酸、碱的相对强度;溶剂对酸碱性的影响 HCl + H2O H3O+ + Cl? 强酸1 强碱2 弱酸2 弱碱1 在水中， HAc + H2O H3O+ + Ac? 弱酸1 弱碱2 强酸2 强碱1;在液氨中， HCl + NH3 NH4+ + Cl? 强酸1 强碱2 弱酸2 弱碱1 HAc + NH3 NH4+ + Ac? 强酸1 强碱2 弱酸2 弱碱1;拉平效应： 在水溶剂下酸性或碱性强弱可以被区分，在另外的溶剂中其强弱变得不能区分出来的效应-------拉平效应 例如： HAc + HF H2 Ac + + F ? 弱碱1 弱酸2 强酸1 强碱2 ;（1）水的解离平衡与pH 在T时,水的自偶电离： H2O(l)+ H2O(l) → H3O+(aq) + OH- (aq) 酸（1） 碱（2） 酸（2） 碱（1） t=0 c0 0 0 t=t ca cH cOH 达到平衡时，ca ，cH ，cOH三者有何关系？ 这是我们要讨论的。 ;在T时,水的自偶电离： H2O(l)+ H2O(l) → H3O+(aq) + OH- (aq) 酸（1） 碱（2） 酸（2） 碱（1） t=0 c0 0 0 t=t ca cH cOH 达到平衡时，物种间的关系有： KW0 = cH * cOH KW0:水的离子积，298.15K是KW0 = 1.0*10-14 KW0的意义及应用： 1）是平衡常数，在稀溶液中，与溶质的浓度无关，是温度 的函数。 2）可用来计算稀溶液中H+和OH-的浓度。 ;（2） 溶液的pH 对于一个稀溶液体系，表达体系中H+、OH-浓度的一种简要 的方式 pH = -lg(CH+) pOH = -lg(COH-) 任何稀溶液体系中,标准状态下温度一定时， CH+*COH-的乘积为 一常数，即： CH+*COH- = Kw0 各边取负对数，有： -lg(CH+) -lg(COH-) = -lgKw0(或写成pKw0) 既有： pH + pOH = pKw0 298K时： CH+*COH- = 10-14 pH + pOH = pKw0 = 14 pH的意义及应用： 1）表示稀溶液中，H+离子浓度的大小，在一定浓度范围内 与溶质的浓