物理化学课件—分解电压.ppt

*;下图所示为电解过程;使电解质在两电极上继续不断地进行分解所需的最小外加电压称为分解电压.;电解时构成电池: Pt | H2 | HCl(b) | Cl2 | Pt 该电池的电动势 E 与外加电压方向相反.;该电动势随外电压的增大而同步升高. 因H2和Cl2从电极上缓慢向 外扩散, 使 E 总略小于外加电压, 从而有微小电流持续通过. 当H2和Cl2达到饱和而析出时, E 达到最大值, 该值为分解电压的理论值. 此后电解电流随外压增大而快速上升. 当外加电压等于分解电压时, 两极上的电极电势分别称为氢和氯的析出电势.;理论分解电压; 要使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作为原电池时的可逆电动势外，还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势η(阴）和η（阳），以及克服电池电阻所产生的电位降IR 。这三者的加和就称为实际分解电压。;*;分解电压的测定; 当外压增至2-3段，氢气和氯气的压力等于大气压力，???气泡逸出，反电动势达极大值 Eb,max。; 例题1 298K时, 用铂做两极, 电解 1 mol·kg?1 NaOH溶液. (1)两极产物是什么？写出电极反应; (2)电解时理论分解电压是多少？ (已知298K时, E?(OH－|O2|Pt) = 0.401 V. );(2) 理论分解电压即为由H2和O2组成的化学电池的反电动势, 即: Pt | H2(100kPa) | NaOH (1 mol·kg?1) | O2 (100kPa) | Pt 电池反应: H2(100kPa) + (1/2) O2(100kPa) = H2O E = E?(OH－|O2|Pt) ?E?(|H2|Pt) +(RT/F) ln{p(H2)p2(O2)}= 1.2292 V E(分解) = E = 1.229 V