第六章高分子液體的流变性Chapt6TheRheologyofPolymer.pptVIP

第六章 高分子液体的流变性Chapt.6 The Rheology of Polymer Liquids ;高分子液体 ;流变性;一、高分子材料粘流态特征及流动机理;图6-2 结晶聚合物的温度-形变曲线;表6-1 部分聚合物的流动温度;粘流态主要特征;链段;（1）交联和体型高分子材料不具有粘流态，如硫化橡胶及酚醛树脂，环氧树脂，聚酯等热固性树脂。;二、高分子液体的流动曲线和流动规律 ; 牛顿流体的流动曲线是一条通过原点的直线（见图）。; 对大多数高分子熔体而言，低速流动时（ →0）近似遵循牛顿流动定律，其粘度称零剪切粘度，也记为 ；流速较高时，剪切应力与剪切速率之间不再呈直线关系（图6-3）。 ; 图6-4 假塑性高分子液体的流动曲线 左图：剪切应力-剪切速率曲线； 右图：表观粘度-剪切速率曲线;2、幂律方程 ;（1）对牛顿型流体，n =1，K = 0； 对假塑性流体，n 1。n 偏离1的程度越大，表明材??的假塑性（非牛顿性）越强；n与1之差，反映了材料非线性性质的强弱。 ;3、关于“剪切变稀”行为的说明 ;（1）已知柔性链大分子在溶液或熔体中处于卷曲的无规线团状。结构研究表明，当熔体处于平衡态时，熔体中大分子链构象接近Gauss链构象（见图6-5）。 ;（4）当剪切应力或剪切速率较大时，一方面高分子链的构象发生明显变化。这种变化主要源于大分子链沿流动方向取向；另一方面由于过程进行速度快，体系没有足够的时间充分松弛，使长链大分子偏离原来的平衡构象 （见图6-5）。取向的大分子间相对流动阻力减少，使体系宏观粘度下降，出现“剪切变稀”的假塑性现象。; 三、影响高分子液体剪切粘度的因素 ;（一）实验条件和生产工艺条件的影响;总的规律：温度升高时，物料粘度下降；压力升高时，物料粘度上升。 ;（1）温度是分子无规则热运动激烈程度的反映，温度升高，分子热运动加剧，分子间距增大，材料内部“空穴”（自由体积）增多，使链段易于活动，内摩擦减少，粘度下降。 ;粘流活化能 ;聚合物 ;由实验求材料的粘流活化能;2、? 剪切速率和剪切应力的影响;图6-8 几种高分子熔体在200℃的粘度与剪切速率的关系 〇-HDPE；Δ-PS；●-PMMA；▽-LDPE；□-PP;3）幂律流动区的曲线斜率不同，即流动指数 n 不同。流动指数反映了材料粘-切依赖性的大小。 ;（二）分子结构参数的影响;图6-9 一组高分子材料 的粘度与分子量M的关系 ; 表6-4 典型高分子材料的临界缠结分子量参考值;图6-10 183℃时几种不同分子量的聚苯乙烯的粘度与切变速率的关系 从上到下各曲线对应的分子量分别是242,000；217,000；179,000；117,000；48,500;4、橡胶工业中常用门尼粘度表征材料的流动性，塑料工业中常用熔融指数或流动长度表征塑料的流动性，其实也是作为最简单的方法用来判断材料相对分子量的大小。一般橡胶的门尼粘度值大，表示流动阻力大，相对分子量高；塑料的熔融指数大，表示流动性好，相对分子量小。;2、分子量分布的影响; 这种性质使得在高分子材料加工时，特别橡胶制品加工时，希望材料分子量分布稍宽些为宜。宽分布橡胶不仅比窄分布材料更易挤出或模塑成型，而且在停放时的“挺性”也更好些。 ;3、长链支化结构的影响;（1）一般说，短支链（梳型支化）对材料粘度的影响甚微。对高分子材料粘度影响大的是长支链（星型支化）的形态和长度。;（三）配合剂的影响; 四、高分子液体流动中的弹性效应 ;（一）挤出胀大现象 ;（1）挤出胀大现象是高分子液体具有弹性的典型表现。从弹性形变角度看，熔体在进入口模前的入口区受到强烈拉伸作用，发生弹性形变。这种形变虽然在口模内部流动时得到部分松弛，但由于高分子材料的松弛时间一般较长，直到口模出口处仍有部分保留，于是在挤出口模失去约束后，发生弹性恢复，使挤出物胀大。 ;（二）不稳定流动和熔体破裂现象 ;（3）从形变能的观点看，高分子液体的弹性贮能本领是有限的。当外力作用速率很大，外界赋予液体的形变能远远超出液体可承受的极限时，多余的能量将以其它形式表现出来，其中产生新表面、消耗表面能是一种形式，即发生熔体破裂。 ;（三）“爬杆”现象（Weissenberg效应） ;图6-15 流体元上的应力分布状态; 弹性液体则不然，弹性液体流动时，除有剪切应力外，作用在三个正交面元上的法向应力也不相等，使液体既发生粘性形变（表现为有粘度，消耗能量），又发生弹性形变（表现为有法向应力差，贮存能量）。 定义法向应力差函数 ， ，用以描述液体的弹性。高分子液体发生“爬杆”现象，正