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同济大学普通化学第3章第1节
溶 液 中 的 化 学 平 衡;引言——电解质的概念
* 溶液中能传导电流的物质叫电解质。
* 常见的电解质有: 酸、碱、盐。
* 它们在溶液中之所以能导电,是因为它们在水溶液中发生了电离,产生正、负离子。在溶液中能自由移动的带电离子,是电流的载体。
M+A- = M+ + A- ;根据电解质在溶液中电离的程度,可将电解质分类:
强电解质:在溶液中全部电离成离子,主要有:
强酸:HClO4 HCl HNO3
强碱:KOH NaOH Ba(OH)2
盐类:NaCl KCl
弱电解质:在溶液中部分电离。部分以离子的形式存在,部分
以分子的形式存在,主要有:
弱酸:H2S H2CO3 HCN
弱减:NH3 Al(OH)3 Ca(OH)2
少数几种金属盐: ZnCl2 CdCl2 HgCl2 (卤化物)
; 弱电解质的电??,是个可逆的过程。这个可逆过程的终点(电离的限度)是建立电离平衡,这就是我们下面要重点讨论的酸碱平衡问题。
;第一节: 溶液中的酸碱平衡;一、弱酸、弱碱的电离平衡
1、一元弱酸、弱碱的电离平衡
(1)电离平衡与电离平衡常数
弱酸、弱碱为弱电解质,在水中部分电离,电离产生的正、负离子与未电离的分子间建立如下的化学平衡:
弱酸: HAc + H2O H3O+ + Ac-
简写为: HAc H+ + Ac-
其平衡常数,即弱酸的电离常数:
其中: C—实际浓度 mol / L, [ ]—相对浓度 (纯数)。;弱碱: NH3 + H2O NH4+ + OH-
简写为: HAc H+ + Ac-
其平衡常数,即弱碱的电离常数:
;(2)电离度与平衡常数的关系
电离度?——即电离的百分数。它与电离平衡常数之间的关系,分析如下:
设有弱电解质(弱酸)的电离平衡:
H A H+ + A-
未电离时的浓度: [HA]0 0 0
电离达到平衡时的浓度: (1- ?)[HA]0 ?[HA]0 ?[HA]0
;对上式进行变换:;2、多元弱酸、弱碱的电离平衡
含有多个可电离的质子的酸——多元酸
多元酸的电离是分步进行的,以H2S为例说明如下:
一级电离:
H2S H+ + HS-
; 从电离常数可知,二级电离较一级电离要小得多。因此溶液中的H+离子主要来自于一级电离。在计算[H+]时可忽略二级电离:
对于H2S这样的弱酸,尤其要注意,在平衡过程中有关物种的计算。
p74 例题3-2
对于n级弱酸,或n级弱碱,也按上例同样处理。;3、水的电离平衡和pH值
纯水有微弱的导电性,实验说明水也是一种很弱的电解质,常温下,将有很少的一部分水分子发生了电离:
H2O H+ + OH-
所以: [H+][OH-] = 55.56 K = Kw
298K精确的实验测得纯水中的离子的浓度为:
[H+] = 1.004?10-7, [OH-] = 1.004?10-7
则: Kw = 1.004?10-7 ? 1.004?10-7 = 1.00 ?10-14
Kw 称为水的离子积常数。实质上它是水的电离平衡常数。它只于温度有关。虽然是通过纯水的实验计算得来的,但对于水溶液,不论是酸性的,还是碱性的,溶液的[
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