气相色谱法重点气相色谱重点.doc

上届气相色谱法重点 气相色谱法：是以气体作为流动相的柱色谱分析方法。 分类：一、按两相聚集状态 按流动相的状态：液相色谱、气相色谱、超临界流体色谱 按固定相的状态：液固、液液：气固、气液 二、按操作方式 （1）柱色谱：填充柱、毛细柱 （2）平面色谱：薄层色谱、纸色谱法 三、按分离原理分 吸附色谱，分配色谱，离子交换色谱，尺寸排阻色谱，亲和色谱 气相色谱分离法的特点：先分离，后检测 气相色谱应用范围：（1）易挥发有机物 （2）可衍生化成易挥发物 （3）无机气体 气相色谱仪的结构及其作用： 1、气路系统：包括载气气源，气体减压，稳压，稳流和净化装置 2、进样系统：包括进样阀，气化室和控温部分 3、分离系统：包括色谱柱，柱室和控温部分，分离系统是气相色谱仪的核心部件 4、检测系统：包括检测器和控温部分， 5、记录系统：包括放大器，色谱工作站等 色谱图：在气相色谱分析中，柱后流出物流经检测器时，载气中各组分的量所产生的信号及时间的曲线称为色谱图流出曲线，又称为色谱图。 色谱峰：色谱图中突出部分，是检测器对组分含量变化所输出信号的微分曲线。 基线：仅有基线通过检测器时，仪器记录的响应信号曲线称为基线。基线的波动程度反映仪器检测系统噪声大小。 保留值：是定性分析的指标 保留时间：是组分从进样到出现信号最大值时的时间，tR。 死时间：是不被固定相滞留组分的保留时间，tM，反映流动相通过色谱柱所需要的时间。 调整保留时间：t’R，指组分的保留时间与死时间之差。 相对保留值：在相同的操作条件下，组分i的调整保留值与组分s的调整保留值之比，称为组分i对组分s的相对保留值，用ris表示。Ris只随柱温和固定相的改变而变化，ris的大小，反映色谱柱对不同组分的选择性。Ris不等于1，说明色谱柱对两个组分有选择性。 分离度（分辨率）（Resolution，R）：相邻两色谱峰保留值之差与两峰底宽平均值之比。 如果R=1， 称为4σ分离，峰分离达98% 如果R=1.5 称为6σ分离，峰分离达99.7%，R=1.5是两个相邻色谱峰完全分离的标志。 定量分析的依据：??高，峰面积 衡量色谱柱的效能：用峰宽Wb，半峰宽W1/2，标准偏差ó(0.067峰高处的峰宽的一半)来衡量。ó值的大小表示色谱柱后流出组分的分散程度，ó越小，表明流出组分越集中，柱效越高。 从流出曲线的形状我们可以得到以下信息：1、应用峰数：判断样品中的最少组分数量。2、保留值：进行定性分析。3、峰高或者峰面积：定量分析。4、结合保留值和区域宽度指标：可以评价色谱柱对组分的分离效能。5、根据峰间距离：可以评价所选择的固定相，流动相是否合理。 分配系数：一定温度、压力条件下，组分在两相间达到分配平衡时，固定相中组分的浓度与流动相中组分的浓度之比。K（分配系数的大小由组分和固定相的热力学性质决定，与两相体积无关。 分配比：又称容量因子，表示在一定温度和压力下，两相平衡时，固定相中组分的质量与流动相中组分的质量之比。K（容量因子越大，固定相对组分的滞留作用越大） 气相色谱的基本理论：塔板理论，速率理论 塔板理论的四个基本假设： 1、色谱柱由若干小段组成，每一段称为一个理论塔板，塔板的段长称为理论塔板高度，用H表示。 2、塔板中，下层是固定相，上层空间充满流动相，该空间称为板体积，载气脉冲式进入色谱柱，每次进气一个板体积。 3、组分在各塔板内的两相间迅速达到分配平衡，分配系数恒定不变，与组分浓度无关。 4、开始时，试样组分全部加在第1块塔板上，试样沿色谱柱方向的纵向扩散忽略不计。 当n=5时，即第一个塔板进了5个体积的气后，组分A开始流出柱出口，进入检测器产生信号，但此时组分A含量很小，信号很弱。 当n=8，9时，柱出口流出量达最大值，之后又逐渐减小 ，相应产生的电信号由小到大，再由大到小。当n值趋向无穷大时，形成的峰形呈正态分布。 柱效能指标：理论塔板数n，理论塔板高度H，有效塔板数neff。反映色谱柱对组分的分离效能。 理论塔板数n：主要由操作系数决定，组分流过色谱柱时在两相是进行平衡分配的总次数。n=16（tR/Wb）^2 塔板理论高度H：H=L/n（L为色谱柱的长度） 计算题：比较薄的那本复印本上的186页 色谱柱长L一定时，组分的H或Heff越小，n或者neff越大，表明色谱柱对该组分的作用越大，柱效能直高。 塔板理论的贡献与不足： 贡献：（1）较好地解释了色谱峰形的正态分布规律 （2）提出了评价柱效能指标：n和H 不足：（1）没有考虑动力学因素对色谱过程的影响，不能解释载气流速u对理论塔板数n的影响 （2）不能回答色谱峰为什么发生变形