最全2014年全国化学竞赛---济南(吴勇教授) 无机化学部分提纲.docVIP

无机化学部分提纲(副族元素) -------d(ds)区元素 1.概述：周期表中ⅢB族至ⅡB族元素称过渡元素。价电子构型为通性： （1）过渡元素都是金属。 （2）过渡元素常有多种可变化合价（氧化态）。 （3）过渡元素（水合）离子的颜色多。 常见的低价过渡元素水合离子的颜色： 水合离子Ti3+V3+Cr3+Mn2+Fe2+Fe3+Co2+Ni2+颜色紫红色绿色蓝紫色肉色浅绿色浅紫色粉红色绿色注：Cr3+部分水合则显绿色。Fe3+水解产物（羟基铁离子）为黄色。 （4）过渡元素易形成配合物。 （5）过渡元素及其化合物具有顺磁性。 （6）过渡元素及其化合物具有催化性。 2．铜族元素(注意与锌族的比较) 铜族元素包括（铜、银、金）三个元素，属第ⅠB族，价电子层结构为(n-1)d10ns1。最外层电子数与碱金属一样均为一个s电子，但次外层电子数不相同。铜族元素次外层为18电子层结构，对核的屏蔽效应小，核对最外电子层电子的吸引力大于碱金属，故金属活泼性比碱金属弱得多，化学活泼性也远低于碱金属。铜族元素从上到下（即随Cu、Ag、Au顺序）金属活泼性递减。与碱金属元素变化规律相反。18电子层结构的离子，具有很强的极化力和明显的变化性，所以铜族元素一方面易形成共价性化合物，另一方面易形成络合物。 （1）铜族单质：具有密度大，熔沸点较高，优良的导电导热性等特性。铜族金属相互之间以及和其他金属之间都易形成合金。 铜在干燥空气中不反应，在加热时产生黑色氧化铜，在潮湿空气中放置后，铜表面会慢慢生成一层铜绿。 2Cu+O2+H2O+CO2=Cu2(OH)2CO3 银、金在加热时不与空气中O2反应，在潮湿空气中也不反应。 铜与卤素在常温下反应。 铜在空气中可以缓慢溶于稀酸。2Cu+4HCl+O2=2CuCl2+2H2O 铜与浓盐酸在加热时也能反应。 2Cu+8HCl(浓)=2H3[CuCl4]+H2↑ 铜易溶于硝酸和热浓H2SO4等强氧化性酸。银也可以，但更困难。金只溶于“王水”。 （2）铜的氧化物 CuO和Cu2O Cu2O因制备方法和条件不同，颜色不同(如黄、橘黄、鲜红或深棕)。对热稳定，不溶于水，具有半导体性质。 Cu2O溶于稀硫酸，立即发生歧化反应： Cu2O+H2SO4=Cu2SO4+2H2O Cu2SO4=CuSO4+Cu Cu2O溶于氨水生成稳定的无色配合物[Cu(NH3)2]+ , [Cu(NH3)2]+很快被空气中O2氧化生成蓝色的[Cu(NH3)4]2+。利用这个反应吸收某体系中O2而测定O2的含量。 Cu++2NH3=[Cu(NH3)2]+ 2[Cu(NH3)2]++4NH3·H2O+1/2O2=2[Cu(NH3)4]2++2OH-+3H2O 醋酸氨合铜（Ⅰ）[Cu(NH3)2]Ac溶液能吸收CO。 [Cu(NH3)2]Ac+CO+NH3=[Cu(NH3)3]Ac·CO，加压使平衡向右移动，加热减压使平衡向左移动，实现循环使用。 CuO是黑褐色的粉末，是碱性氧化物，易被H2、C、CO、NH3等还原。 3CuO+2NH3=3Cu+3H2O+N2 2CuOCu2O+1/2O2↑ （3）氢氧化铜 由于铜的氧化物不溶于水，故Cu(OH)2只能由可溶性铜盐与强碱溶液反应而得到。 微显两性:Cu(OH)2+H2SO4=CuSO4+2H2O； Cu(OH)2+2NaOH=Na2[Cu(OH)4]（四羟基铜酸钠、蓝色） （4）铜的络合物 Cu2+在水中形成蓝色的水合离子[Cu(H2O)6]2+。 在铜盐水溶液中加入氨水，生成深蓝色的[Cu(NH3)4(H2O)2]2+离子。 （5）卤化银的感光性 AgF易溶于水，AgCl、AgBr、AgI难溶 水，也不溶于稀硝酸，它们颜色依次加深，分别为白色、浅黄、黄色。AgCl、AgBr、AgI均有感光性，常用于照相术。普通胶片上是AgBr。 3．铁系元素 （1）铁系元素单质 铁系元素包括Fe、Co、Ni三种元素，这三种元素最外层都有两个电子，次外层电子分别为6、7、8，原子半径也很相近，所以它们的性质很相似。铁有+2、+3氧化态，在极强氧化剂存在时，铁还可以出现不稳定的+6氧化态（高铁酸盐）。钴通常条件下为+2氧化态。在强氧化剂条件下为+3氧化态。镍则以+2氧化态较常见。铁、钴、镍都是中等活泼的金属。常温下干燥环境中性质稳定，与氧、硫、氯、溴等非金属单质不起显著反应。但在加热或高温下，则与上述非金属及水蒸气剧烈反应。 铁锈成分常用Fe2O3·xH2O简单表示，它实际较复杂。铁锈松脆多孔，不能保护里层的铁不受腐蚀。而钴、镍能被空气所氧化生成较致密的氧化膜，使里层金属受到保护。但铁在常温下与浓硫酸、浓硝酸发生“钝化”现