三个互为超分子异构体的螺旋配位聚合物的合成、结构及其荧.doc

PAGE  PAGE 19  PAGE 13 三个互为超分子异构体的螺旋配位聚合物的合成、结构及其荧光性能表征 郑晓丹 鲁统部 (中山大学化学与化工学院 广州 510275) 摘要：分别以rac-[NiL](ClO4)2、D-[NiL](ClO4)2和L-[NiL](ClO4)2 (L=5, 5, 7, 12, 12, 14-六甲基-1, 4, 8, 11-四氮杂十四环)为构筑模块, 利用Ag(CN)2- 的Ag-Ag亲银作用, 合成了三个互为超分子异构体的螺旋配位聚合物{rac-[NiL][Ag(CN)2]2}n(H2O)n (1)、{D-[NiL][Ag(CN)2]2}n(H2O)n (2)和{L-[NiL][Ag(CN)2]2}n -(H2O)n (3). 通过X-射线衍射单晶结构分析测定了它们的晶体结构. 晶体结构分析显示: 配位聚合物1晶体结构中的一对外消旋rac-[NiL][Ag(CN)2]2配合物分子单元通过Ag-Ag亲银作用沿b轴方向形成了一维的准螺旋链, 配位聚合物2和3晶体结构中单一手性的{D (or L)-[NiL]2[Ag(CN)2]3}+ 配合物离子单元通过Ag-Ag亲银作用沿b轴方向形成一维的手性螺旋链, 2为左手(D)螺旋, 3为右手(L)螺旋. 固相荧光性质测试结果表明, 配位聚合物1在310 nm 光激发下, 于404 nm处发射强的荧光. 2、3在302 nm 光激发下, 分别于344 nm和341 nm处发射强的荧光, 其非线性光学性能正在研究中. 关键词: 超分子异构体 手性 螺旋配位聚合物 亲银作用 荧光 非线性光学 Syntheses, Structures, and optical Properties of the Helical Coordination Polymers Based on Argentophilicity Zheng Xiaodan Lu Tongbu (School of Chemistry and Chemical Engineer, Zhongshan University, Guangzhou 510275) Abstract∶ Three helical Supermolecule isomers {rac-[NiL][Ag(CN)2]2}n(H2O)n (1), {D-[NiL][Ag(CN)2]2}n -(H2O)n(2),{L-[NiL][Ag(CN)2]2}n(H2O)n (3) (L=5, 5, 7, 12, 12, 14-hexamethyl-1, 4, 8, 11-tetraazacyclotetra -decane) have been synthesized through the reaction of [Ag(CN)2]- units with macrocyclic complex rac-[NiL](ClO4)2、D-[NiL](ClO4)2 and L-[NiL](ClO4)2, and characterized by single crystal X-ray diffraction. All of the three complexes display one-dimensional helical (or meso-helical) structure formed by the argentophilic interaction, and their luminescent properties have been discussed. There non-linear optics are being researched. Keywords: Supermolecule isomers, Chiral, Helical chain, argentophilic interaction, Luminesce, Non-linear optics 近年来, 由于手性配位聚合物在不对称催化、立体选择性分离和光学活性如非线性光学上表现出广阔的应用前景, 已经使其成为超分子化学一个迅速发展的领域[1-2]. 随着配位聚合物晶体工程的发展, 人们合成了许多非中心对称或手性的配位聚合物, 然而晶体工程还没有达到随心所欲的程度, 合理设计和控制合成非中心对称和手性金属－有机固体仍然是材料化学家、合成化学家所面临的一个大的挑战. 从分子到超分子水平, 由于螺旋是手征性最有魅力的表达方式之一, 手性配位聚合物的热点便集中在制备有同手型的螺旋链上. 到目前为止, 只有很少的手性螺旋配位聚合物的例子被报道, 而这些例子的合成多集中于设计适宜的有机手性桥联配体, 然后通过