化工实验研究方法及技术.docx

 PAGE \* MERGEFORMAT 10 乙酸乙酯制备的实验设计 组员：5人 学号姓名学号姓名20131414931522013141493182 2013141493092 20131414931022013141493018  实验技术路线的选择： 乙酸乙酯的物性参数： 外观：无色澄清液体。 香气：有强烈的醚似的气味，清灵、微带果香的酒香，易扩散，不持久。 熔点(℃)：-83.6； 折光率（20℃):1.3708—1.3730； 沸点(℃)：77.06； 相对密度(水=1)：0.894—0.898； 相对蒸气密度(空气=1)：3.04； 饱和蒸气压(kPa)：13.33(27℃)； 燃烧热(kJ/mol)：2244.2； 临界温度(℃)：250.1； 临界压力(MPa)：3.83； 辛醇/水分配系数的对数值：0.73； 闪点(℃)（开杯）：7.2； 引燃温度(℃)：426； 爆炸上限%(V/V)：11.5； 爆炸下限%(V/V)：2.0； 室温下的分子偶极距：6.555*10^-30； 溶解性：???溶于水，溶于醇、酮、醚、氯仿等多数有机溶剂。 根据查阅的资料，选择乙酸和乙醇酯化反应生产乙酸乙酯。 乙醇的物性参数： 分子式 结构式 相对分子质量 46.07 外观与性状：无色液体，有酒香。； 熔点（℃）：-114.1 沸点（℃）：78.3 溶解性:与水混溶，可混溶于醚、氯仿、甘油等多数有机溶剂； 密度：相对密度(水=1)0.79；相对密度(空气=1)1.59； 稳定性:稳定;危险标记 7(易燃液体)； 主要用途:用于制酒工业、有机合成、消毒以用作溶剂； 乙酸的物性参数： 在常温下是一种有强烈刺激性酸味的无色液体； 乙酸的熔点为16.6℃（289.6 K）； 沸点117.9℃（391.2 K）； 相对密度1.05； 闪点39℃,爆炸极限4%～17%（体积）； 纯的乙酸在低于熔点时会冻结成冰状晶体,所以无水乙酸又称为冰醋酸； 乙酸易溶于水和乙醇,其水溶液呈弱酸性. 目前，乙酸乙酯的工业生产方法主要有乙酸酯化法、乙醛缩合法、乙醇脱氢法和乙酸/乙烯加成4种。 乙酸酯化法 用浓硫酸作催化剂, 这是由于浓硫酸有酸性强、吸水性强、性能稳定、价廉等优点, 而且溶于反应物料中, 是均相催化反应, 反应均匀, 因而在全塔内都能进行催化反应。催化作用不受塔内温度限制, 反应机理清楚, 容易实现最优控制, 这些优点可以使反应精馏生产装置大型化。用浓硫酸作催化剂, 也有其不可克服的缺点, 即硫酸严重腐蚀设备,其强氧化性易引起磺化、碳化或聚合等副反应, 产品纯度低, 后处理进程复杂, 三废量大。 乙醛缩合法J .Am .Chem .Soc .发表了2 个醛分子在金属醇化物催化下发生歧化生成酯的Tishchemko 反应, 对于乙酸乙酯来说, 就是乙醛在以乙醇铝为主体的复合催化剂作用下, 经一步反应合成乙酸乙酯, 反应式如下: 该反应机理尚不十分清楚, 1973 年OrgamicChemistry Vol I .6thed Longman 说可能包含氢负离子转移: 此法乙醛的转化率为97 %, 乙酸乙酯的选择性为96 %, 副产物主要是乙缩醛。20 世纪50 年代末欧洲开始建立工业化生产装置, 70 年代已大型化。我国南京化工研究院于1993年开始对该法进行研究, 目前已完成中试试验。黑龙江石油化工研究院于1999 年完成中试并进行了技术鉴定。广西化工研究院目前也对该法进行研究, 已取得阶段性研究结果。乙醛缩合法的缺点是催化剂铝上的配位体OC2H5 易被OH 基取代, 使催化剂失活, 反应过程中生成的副产物乙缩醛易脱水, 脱出的水促进乙醇铝水解, 使催化剂很快失活。 　 乙醇脱氢法 乙醇脱氢法生产乙酸乙酯反应如下 : 　　反应历程包括乙醇脱氢转化为乙醛、乙醛与水歧化为乙酸和乙醇、酸醇酯化生成乙酸乙酯3 个连串反应。20 世纪90 年代初清华大学化学系首先对 此工艺进行研究, 开发出催化剂Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2 , 并获国家专利。英国Kvaerner 工程公司于20 世纪90 年代研究乙醇脱氢法生产乙酸乙酯, 同时已经在南非建成第一家工业化生产工厂。 　　该工艺的关键问题在催化剂, 目前国内的催化剂选择性较差, 根据反应历程, 产物中有中间产物乙醛与乙酸, 另外还有副产物乙烯、丙酮等十几种。由于H2 对平衡的抑制及降低副反应要求, 单程转化率只为60 %～ 70 %。该工艺反应工段简单, 但分离设备多, 流程复杂, 主要是副产物必须分离, 微量的乙