ian化学肥料第2章 尿素生产方法原理.pptVIP

化工工艺学Chemical engineering technics;第二章 尿素生产方法和原理;2.1 尿素合成反应的化学平衡; 尿素合成总反应． 2NH3(l) + CO2(l) = CO(NH2)2(l) +H2O(l) 化学平衡常数的经验关系为： 或 K取决于K3和甲铵离解常数K1。温度190~200 ℃时，K3随T升高而增大，转化率增加。但温度很高，K1为主，温度升高使甲铵浓度下降，所以总平衡常数有一个最大值，此时的平衡转化率最高。 ;图 2.1 Mavrovic 平衡转化率算图; 影响尿素合成反应化学平衡的因素;(2)组成的影响 CO2过量影响小，氨过量提高转化率明显。 氨碳比的影响如下图. 全循环法4.0，汽提法2.8~2.9。水碳比增加0.1,转化率可下降约1％。全循环法0.65 ~0.7 ，汽提法0.3~0.4。 ;(3)压力的影响 对液相反应压力影响很小。但由于体系存在气液平衡，操作压力不能小于平衡压力。平衡压力与温度的关系如图2.4。 平衡压力与组成的关系很复杂??实验得出的关系如图2.5。;最低平衡压力下的氨碳比经验式： amin=0.01519t+0.005626tb-0.7287b-1.78×10-3 全循环法，合成塔顶压力约16.7MPa；汽提法，合成塔顶压力约11.8MPa。 相平衡计算很复杂,综合诸因素有下列经验公式 P=54.75a-10.1ab-90.25b-0.1502at+2.059×104 b/t-3.581t+2.099×10-2t2 式中 P为表压，0.1MPa；温度175~195℃，水碳比0.2~1.0，氨碳比较高 。;另一个经验公式为： 气相氨碳比 气相中可忽略尿素和水，液相中将尿素和水看成一个组分，可将体系简化为三组分。压力固定时，NH3和CO2体系的相图如图2.6。 ;压力固定时三元立体相图如图2.7。 压力固定时将各等温面投影到平面上，可得图2.8的三元平面相图。;图 2.8 ;从图中可看出，当压力和温度不变时，体系吸收或散发热量，溶液组成必沿等温线移动；当压力不变时，化学平衡等压线与顶脊线交点的平衡温度最高，此时转化率最高，能耗最少。 图中Y点表示一适宜操作点。此点温度最高，尿素含量高，压力最低。 如选择更高压力，则平衡温度比上述Y点温度高。虽有利于尿素合成反应，但合成塔材料必须更耐腐蚀。如选择较低压力，则平衡温度较低，CO2转化率下降。;合成塔内的传质过程 合成塔内压力高，传质速率快，气体流动快。 反应初期，气相CO2和NH3平衡分压高，向液相传质推动力p-p*不大。随着反应的进行，液相中生成尿素增多，气相中CO2和NH3不断转移到液相使其平衡分压下降，推动力增大。 影响塔内流动状况因素： a.塔的高径比。高径比越大，塔越细长，越趋于置换型；b.生产强度。生产强度大，流速大，混合加大；c.惰性气体含量。含量高，气体体积大，混合加剧；d. 操作压力。压力高有利于气体溶于液相，搅混少，压力越高越接近置换型。; 置换型与混合型合成塔转化率对比 置换型 0 20 40 60 80 90 95 100 混合型 0 19 35 49 63 71 76 80 塔内筛板数与物料停留时间的关系 筛板数 0 1 3 7 停留时间/min 25 22 19.5 17 合成塔筛板数与转化率的测定值 筛板数 0 2 6 平衡转化率 60.5 62.5 63.3;若将塔内流动设计为置换型，在达到同样转化率的条件下，置换型所需的反应容积比混合型反应容积小得多。 塔内筛板较多，可以看成是由若干个串联的、混合的小室组成。虽每个小室接近理想混合型，但就整个塔来说，其流动状况却接近理想置换型。生产实践表明，当物料停留时间相同时，有筛板的塔的效率比无筛板塔高得多。当转化率相同时，有筛板的塔生产强度大，物料停留时间较短。;2.2 未反应物分离与回收;全循环法工艺甲铵分解率a、总氨蒸出率aNH3、分解气中含水量GH2O与分解温度t的关系如下： 中压段分解压力为1.67~1.96MPa时 a = -8.81 + 0.115625t – 0.000346t 2 aNH3 =0.03837t 0.616