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维生素的定义和分类
11.1 维生素的定义和分类
11.2 NAD+和NADP+是尼克酸的衍生物
11.3 FAD和FMN是含有核黄素的核苷酸
11.4 辅酶A是泛酸的衍生物
11.5 硫胺素焦磷酸是维生素B1的衍生物硫胺素的衍生物
11.6 磷酸吡哆醛是维生素B6的衍生物
11.7 生物素是某些羧化酶的辅基
11.8 四氢叶酸是蝶呤的衍生物
11.9 维生素B12和它的辅酶形式都含有钴
11. 10 硫辛酸是参与酰基转移反应的辅助因子
11.11 维生素 C
11.12 某些维生素是脂溶性的;没有辅酶参与时,化合物A和B与酶不反应。 ;维生素分为两类:脂溶性维生素和水溶性维生素。
溶解性赋予维生素许多特征,决定了它们吸收和在血液循环运输的方式,是否在体内贮存,以及从体内容易流失的程度。
脂溶性维生素与脂肪类似,被淋巴组织吸收,依靠各种蛋白质载体在血液中进行运输。脂溶性维生素可以与其它脂一起贮存在脂肪组织,由于可以贮存,所以其中某些维???素可积累到毒性浓度。
水溶性维生素一般可直接吸收进入血液中,自由地进行转移。多数都不能在组织中大量贮存,反之过量的部分会通过尿液排出。因此水溶性维生素直接产生的毒性危险不象脂溶性维生素那样大,当然高剂量情况除外。 ;;;脂溶性维生素; 有些酶表现活性除了需要蛋白部分以外还需要辅助因子,两者合起来才称为全酶。
辅助因子分为两种类型,一类是称为必需离子的无机离子(例如,镁、铁等一些金属离子),另一类是称为辅酶或辅基的有机化合物。
有些辅酶或辅基可转移氢或电子,有些辅酶或辅基可以转移大的、共价连接的化学基团。
在动物细胞内,许多辅酶或辅基是由称为B族维生素的前体合成的。
维生素是包括人在内的动物的营养物质,必须由食物供给。当人的饮食中缺乏维生素时,将导致营养缺陷疾病,如坏血病、脚气病或糙皮病。;11.2 NAD+和NADP+是由尼克酸衍生的
尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸(辅酶I,NAD+)和尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(辅酶II,NADP+)两种辅酶都含有尼克酰胺,尼克酰胺的前体是尼克酸。
尼克酸缺乏会导致糙皮病,所以尼克酸是哺乳动物饮食所必需的营养物。尼克酸也叫抗糙皮病维生素。;NAD+和NADP+和还原形式NADH和NADPH的结构 ;11.3 FAD和FMN是含有核黄素的核苷酸 ; 黄素酶或黄素蛋白需要FAD或FMN作为辅基,参与氧化-还原反应。核黄素的氧化形式FAD和FMN在445~450nm波长范围内都有吸收,显黄色,但FADH2和FMNH2却是无色的,因为当它们被还原后,异咯嗪的共轭双键系统消失了。
FMNH2和FADH2可以象NADH和NADPH那样参与电子转移,但NADH和NADPH只参与双电子转移,而FMNH2和FADH2既可以给出一个电子,也可以同时给出2个电子。
当参与单电子转移时,可以形成部分氧化的化合物FMNH·和FADH·。这些中间产物是相对稳定的自由基,称为黄素半醌。;;11.4 辅酶A是泛酸的衍生物
结构中含有一个游离-SH的巯基乙胺、泛酸单位(?-丙氨酸和泛解酸形成的酰胺)和3ˊ-羟基被磷酸基团酯化的ADP。
辅酶A常作为酰基的载体参与代谢反应。酰基与辅酶A之间形成的硫酯键是一种高能键。;11.5 硫胺素焦磷酸是维生素B1的衍生物
维生素B1也叫做抗脚气病维生素,它的化学名称为硫胺素。硫胺素含有一个吡啶环和一个带正电荷的噻唑环。
硫胺素在米糠和肝脏中含量丰富,经常食用精米的人容易得脚气病,因为除去的米糠中含有必需的维生素硫胺素。
硫胺素的辅酶形式是硫胺素焦磷酸(TPP),在动物细胞内,该辅酶由饮食中的硫胺素合成的,辅酶中的噻唑环含有辅酶的反应中心。
有很多酶需要TPP作为辅酶,例如丙酮酸脱氢酶。在酵解和柠檬酸循环一章中,我们将看到酵母中的丙酮酸脱氢酶可以将丙酮酸转化为乙醛,然后乙醛被还原为乙醇。;; 在丙酮酸脱氢酶催化下,丙酮酸中的乙酰基转移到硫胺素的噻唑环的第2位碳上生成羟乙基硫胺素焦磷酸,然后再转移到辅酶A上生成乙酰CoA ; 湿性脚气病
硫胺素缺乏 (维生素B1) ; 干性脚气病
硫胺素缺乏 (维生素B1) ;11.6 磷酸吡哆醛是维生素B6的衍生物
维生素B6包括吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺,其辅酶形式为磷酸吡哆醛或磷酸吡哆胺。; 磷酸吡哆醛(PLP)主要是转氨酶的辅基,PLP与酶活性部位的赖氨酸残基的?-氨基结合形成 Schiff 碱,有时也称为内醛亚胺(E-PLP),反应时PLP与底物形成的
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