热力学第2定律习题课.pptVIP

第三章 热力学第二定律复习 ;1 知识系统（可用以下方块图表示）;2 复习要点;2 复习要点（重要计算和推导）;2 复习要点（热力学第三定律）; 根据熵产生的原因和计算方法的不同，熵主要有如下几种类型： （1）　规定熵 ：规定完整晶体0 K时的熵为零，用积分式计算温度T时的熵值。若有相变化，则进行分段积分，这样得到的熵称为规定熵。　 ????????????? （2）　统计熵：用统计力学原理计算出的熵称为统计熵。因计算时要用到分子光谱数据，故又称为光谱熵。 （3） 量热熵： 历史上Clausius根据卡诺循环显示的特点定义了熵，它的变化值用可逆过程的热温商表示。 （4）　残余熵： 统计熵与量热熵之间的差值称为残余熵。有许多物质的残余熵很小，有的物质由于电子、核及构型对熵的贡献，量热熵测不到，故残余熵较大。 　　　　 ;（5）　构型熵：分为取向构型熵和混合构型熵。不对称分子在0 K时，由于取向不同产生的微态数的贡献称为取向构型熵。混合构型熵是由于非全同粒子的可辨性引起的微态数增加 　　　　　　　　　　　　　 ????????????? *（6）　标准摩尔熵 ： 在标准压力下，实验温度T 时求得1 mol物质的熵值称为标准摩尔熵。只有298.15 K时的数值有表可查。;二、习题选解;2. 理想气体与温度为T的大热源接触作等温膨胀，吸热Q，所作的功是变到相同终态的最大功的 20％，则体系的熵变为： (A) Q/T (B) 0 (C) 5Q/T (D) - Q/T ;4.按下列路线循环一周，哪种情况的功W是小于零的： ;5. 2 mol H2和 2 mol Cl2在绝热钢筒内反应生成 HCl 气体，起始时为常温常压。则： (A) ΔrU = 0，ΔrH = 0，ΔrS 0，ΔrG 0  (B) ΔrU 0，ΔrH 0，ΔrS 0，ΔrG 0  (C) ΔrU = 0，ΔrH 0，ΔrS 0，ΔrG 0  (D) ΔrU 0， ΔrH 0， ΔrS = 0， ΔrG 0 ;7. 对孤立体系而言，其熵流（deS）和熵产生（diS）分别是： （A）deS=0, diS0 （B）deS0, diS=0 （C）deS=0, diS≥0 （D）deS≥0, diS=0;9. 在等温和存在非体积功的情况下，某平衡体系由始态经一微小变化到达终态，其吉布斯自由能的变化公式是： （A）dG=pdV+Vdp+δW （B）dG=Vdp +δWf  （C）dG=-pdV+Vdp+δWf（D）dG=-pdV+Vdp-δWf;1mol 理想气体在等温条件下，经恒外压压缩至稳定，此变化中体系的熵变及环境的熵变应为何值？ ?S体0， ?S环0 B. ?S体0， ?S环0 ?S体0， ?S环0 D. ?S体0， ?S环0 E. ?S体0， ?S环=0 F. ?S体0， ?S环0 ;12. (1)单组分、单相、各向同性的封闭体系中，焓值在恒压只做 膨胀功的条件下，随温度的升高将如何变化？;二 证明题;3 * （证明题）一定量理想气体从状态1变化到状态2，若其热容比? = Cp/Cv是常量，试证明： P1V1?exp(-S1/Cv) = P2V2?exp(-S2/Cv) 即理想气体的任意过程 PV?exp(-S/Cv) = 常数。;;在 308K，10dm3的密闭容器中盛有压力为 101325Pa 的 N20.3957mol 和一个内盛 0.1mol 乙醚液体的薄玻璃球。现用震动击碎小玻璃球，在等温下，乙醚全部气化。视气体为理想气体，试求该过程的熵变，并判断该过程的方向性。已知101325Pa、308K时乙醚的汽化热为 25.104kJ ?mol-1，乙醚的正常沸点就是 308K。 (答：?S = 9.29J?K-1， ?SSUR =-7.32J?K-1 ， ?SISO=1.97J?K-1 ）