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热力学第二定律彭三军 pengsanjuncom@163.com 热力学第二定律将解答： ★ 化学变化及自然界发生的一切过程进行的方向及其限度 ★ 第二定律是决定自然界发展方向的根本规律 § 2.2 热力学第二定律的经典表述开尔文（Kelvin）： “不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其它的变化。” Clausius表述：热量从低温热源自动流向高温热源而不留痕迹是不可能的。第二定律的Ostward表述：第二类永动机不可能造成。第二类永动机：从单一热源吸热完全变为功而不留下任何影响。 §2.3 卡诺循环和卡诺定理整个循环： Δ=U 0 Q2 是体系所吸的热，为正值， QQ=+21 Q Q1 是体系放出的热，为负值。 p WWW=+ 13 A(,,pVT112 ) B(,,)pVT 即ABCD曲线所围面积 222 T2 为热机所作的功。 Dp(,,)441 V T Cp(,,)331 V T ?W T1 η = Q 2 a d b c V ΔU1= 0 Q1 = –W1= nRT2ln(V2 /V1) p1 ,V1 , T2 p2 ,V2,, T2 恒温可逆膨胀 Q = 0 Q 0= WU=Δ 绝热可逆压缩绝热可逆膨胀 WU=Δ =?nCV ,m() T 1 T 2 =?nCV ,m() T 2 T 1 恒温可逆压缩 p4 ,V4 , T1 p ,V , T ΔU2= 0 3 3 1 Q2 = –W2= nRT1ln(V4 /V3) 根据绝热可逆过程方程式γ ?1 γ ?1 过程2： γ = VTVT V V