4.+已修改-高分子化学知识在胶黏剂中的应用举例材料.pptx

第三节 高分子化学知识在胶粘剂中的应用举例 一、酚醛树脂 二、环氧树脂; ;一、古老的酚醛树脂、特点及用途;酚醛树脂，1910年第一个诞生的合成树脂，历史最久； 三大合成热固性树脂之一，用量在不饱和聚酯树脂和环氧树脂之后；;Novolac;线形酚醛树脂;?;常用原料： 酚类：苯酚，二甲酚，间苯二酚，多元酚 醛类：甲醛，乙醛，糠醛 催化剂：盐酸，甲酸，氢氧化钠，氢氧化钾;影响质量的因素;③苯酚与甲醛物质的量比的影响 生产热固性的酚醛树脂，苯酚：甲醛1,若1,因不能产生足够的羟甲基的致使缩醛反应进行到底，此时生成多羟甲基苯酚。 理论上来说，理想的体型结构，苯酚：甲醛 =1：1.5。 ④pH值的影响 PH7有利于亲核加成，PH7则有利于缩合反应，即碱性条件下加成比缩合快，酸性条件下缩合比加成快。 ;影响质量的因素;;酚醛模塑??（低压电气底座，BMC压制件）;酚醛模塑料的用途和性能;摩擦材料、刹车片、磨阻材料用酚醛树脂;金刚石/酚醛树脂砂轮;酚醛层压板;纸基层压板：对强酸的稳定性不高，不耐碱，耐矿物油，绝缘耐热E级，用于制造电气绝缘结构零件，如：接线板和绝缘垫圈； 布基层压板：更高的机械强度和耐油性，用于垫圈、轴瓦、轴承、皮带轮及无声齿轮等机械零件、电话、无限设备； 玻璃布基层压板：耐热性、机械强度、介电性能和化学稳定性好的特点，马丁耐热温度可达200oC以上，B级绝缘耐热。用于电机、电器、无限电工程； 石棉层压板：耐热和耐摩擦性能突出，用于刹车片和离合器等耐磨材料； 超级纤维层压板：碳纤维、石墨、晶须等为基材，优异的耐热性，用于耐烧蚀导弹外壳、宇宙飞船的耐热面层； 敷铜层压板：在纸或玻璃纤维层压板的一面或两面敷上铜箔，赋予其导电性，用于印刷线路板。;;1.酚醛树脂的增韧;酚醛树脂胶粘剂的改性;②酚醛-氯丁橡胶胶黏剂 主要成分为酚醛树脂与氯丁混炼胶。 其初黏力较高，成膜性好，胶膜柔韧，大多数可以在室温或稍高温度条件下固化。 对多种材料，木材、橡胶、金属、玻璃、塑料、纤维织物等有粘接力，是重要的非结构胶，尤其对金属结构材料粘接，有良好的抗振动，抗疲劳和耐低温性能 ③酚醛-缩醛胶粘剂 利用热塑性的聚乙烯醇缩醛树脂改性酚醛树脂，在固化过程中，缩醛的羟基可以和酚醛树脂的羟甲基缩合，从而提高交联密度，具有机械强度高、柔韧性好、耐寒、耐疲劳、耐大气老化，且粘度低、工艺性好，大量用于耐高温刹车片的粘接;二、环氧树脂胶黏剂 ;;;双酚F型环氧树脂（简称DGEBF树脂）： ;双酚S型环氧树脂（简称DGEBS树脂）： ;脂肪族缩水甘油醚树脂： ;缩水甘油酯类 如邻苯二甲酸二缩水甘油酯;非缩水甘油类环氧树脂 非缩水甘油类环氧树脂主要是用过醋酸等氧化剂与碳-碳双键反应而得。主要是指脂肪族环氧树脂、环氧烯烃类和一些新型环氧树脂。 ① 脂环族环氧树脂;;② 环氧化烯烃类 ;按分子中官能团的数量，环氧树脂可分为双官能团环氧树脂和多官能团环氧树脂。对反应性树脂而言，官能团数的影响是非常重要的。典型的双酚A型环氧树脂、酚醛环氧树脂属于双官能团环氧树脂。多官能团环氧树脂是指分子中含有2个以上的环氧基的环氧树脂。几种有代表性的多官能团环氧树脂如下： ;四缩水甘油基二甲苯二胺 (tert-GXDA);2. 环氧树脂固化;碱性固化剂; 伯胺、仲胺、聚酰胺、多元胺 （亲核加成） ;第一步：首先，三氟化硼一胺络合物与环氧基结合，形成正负离子对。;BF3胺络合物;邻苯二甲酸酐;3.环氧树脂胶黏剂配方设计;设计依据： ①常温和低温固化的环氧树脂胶黏剂 室温快速固化或低温固化： 第一，选用高开环活性的缩水甘油醚型环氧树脂或缩水甘油酯型环氧树脂； 第二，可以加入含羟基物质，例如，引入25%间苯二酚，可提速10倍； 第三，引入羟基，例如在双酚A型环氧树脂的贲皇上环氧基团邻位引入一个羟甲基可提速10倍，两个可达20倍； 第四，增加固化剂的活性，采用丙烯腈、环氧乙烷来改性脂肪胺，可使固化温度降低、固化速率加快、毒性减小； 第五，加入活性稀释剂，室温固化，初步交联后分子运动受阻，分子链不能自由旋转，限制进一步交联，活性稀释剂能降低粘度，促进进一步交联。;常温和低温固化的环氧树脂胶粘剂举例： 双酚A环氧树脂 60份 间苯二酚二缩水甘油醚 40份 合金粉末 80~160份 超细硅粉 40份 改性胺固化剂 40份 叔胺促进剂 2份 气相法