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第三章 单 烯 烃;单烯烃的概念和功能团;第一节 烯烃的结构;1,碳碳双键;2,杂化轨道 理论解释; Sp2 轨道与 p 轨道的关系;(2)乙烯分子的成键;H H
C C
H H;?* MO
?* MO
? MO
? MO;4,分子轨道法的解释;5, π键和σ键的对比;σ键
有对称轴
成键原子间能自由旋转
重叠程度较大,键能高,比较稳定.
电子云集中,不易反应
键长较长0.154nm
键能345.6kJ/mol;6,碳碳双键的组成;第二节 烯烃的同分异构和命名;一,烯烃的同分异构现象;2, 丁烯 的同分异构体; CH 3 C=CH2
CH3 (1),(2)和(3)是碳干异构体
异丁烯
(3)
(2) 2-丁烯又有两个顺反异构体:
H3C CH3 H3C H
C=C C=C
H H H CH3
顺-2-丁烯 反-2-丁烯
(4) (5)
;3,顺反异构现象;4,产生顺反异构的条件;下列化合物没有顺反异构体:
a a a d
C=C C=C
a b b d
∵ a=a ∵ d=d
∴无顺反异构 ∴无顺反异构 ;二,烯烃的命名;(2) 烯 基;(3)Z/E命名法;几种原子的顺序为:
I,Br,Cl,S,P,O,N,C,D,H
当与C1所连接的两个原子或基团中原子序数
大的与C2所连接原子序数大的原子或基团处
在平面同一侧的为(Z)构型,命名时在
名称的前面附以(Z)字。反之,若不在同
一侧的则为(E)构型,命名时在名称前面
附以(E)字,均用一短线连接。
a c a d
C==C ab C==C ab
b d cd b c cd
(Z) (E);2-丁烯的顺反异构体;二是依次逐个比较;例子:;2. 顺反异构体的命名和 Z、E标记法;Z式:双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键同侧。E式:双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键异侧。;第三节 烯烃的物理性质;烯烃的物理性质递增变规律;?=0.33D ( bp 3.7oC ) ?=0 ( bp 0.9oC )
比较烯烃几何异构体的稳定性试。;第四节 烯烃的化学性质;烯烃的官能团;一,催化氢化和氢化热;2,异相催化剂;3,催化氢化的机理;
(2)反应:氢原子与烯烃双键的碳原子
结合生成了烷 烃。
(3)解吸:烷 烃一旦生成,就立即从
催化剂表面解吸出来。这是因为催化
剂表面对烷 烃的吸附能力小于烯烃。
H2 H H
H CH2 -CH2 H
;4,催化反应的应用;5,氢化热;二,亲电加成;1,与酸的加成;与弱酸的加成;(1) 与卤化氢的加成;B 不对称烯烃和卤化氢的加成;C,马尔科夫尼科夫规则;D 区位专一性和区位选择性;E 过氧化物效应;(2) 与硫酸的加成;不对称烯烃如丙烯与硫酸加成时,反应
取向符合马氏规则,即硫酸的负基
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