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第三章 热力学第二定律 【教学内容】 §3.1 热力学第二定律 §3.2 卡诺循环与卡诺定理 §3.3 熵与克劳修斯不等式 §3.4 熵变的计算 §3.5 热力学第三定律及化学变化过程熵变的计算 §3.6 亥姆霍兹函数和吉布斯函数 §3.7 热力学基本方程及 Maxwell 关系式 §3.8 热力学第二定律在单组分系统相平衡中的应用 【教学要求】了解一切自发过程的共同特征，明确热力学第二定律的意义；明确从卡诺热机得出克 劳修斯原理和熵函数的逻辑性，从而理解克劳修斯不等式的重要性与熵函数的概念；熟记并理解热 力学函数 ΔS、A、G 的定义与各热力学函数间的关系。明确每一热力学函数只是在各自的特定条件 下才能作为过程进行方向与限度的判据，熟练 ΔS 与 ΔG 的计算与应用。 【教学重点】1、热力学第二定律与熵判据、吉布斯自由能判据、亥姆霍兹自由能判据及应用；2、 状态函数变化 ΔS、ΔG、ΔA 的计算。 【教学难点】1、熵与熵增加原理；2、各种条件下过程的判据 【教学方法】系统讲授、课程讨论、习题讲解等 【教学课时】8 学时 §3-1 热力学第二定律 1. 自发过程 自发过程：在自然条件（不需外力帮助）下能够自动发生的过程 非自发过程：自发过程的逆过程 一切自发过程都是不可逆的。不过要注意自发过程并非不可逆转，但必须外力帮助 （外界对之做功）。例如： ? 用制冷机可以将热由低温物体转移到高温物体； ? 用压缩机可将气体由低压容器抽出，压入高压容器； ? 用水泵可以将水从低处打到高处。 但这一切外界必须付出代价，做出相应的功，而不是自发逆转。也就是说自发过程 进行后，虽然可以逆转，使系统回复到原状，但环境必须消耗功。系统复原，但??境不 能复原。 所以一切自发过程都是不可逆的。 2. 热、功转换 热力学第二定律是人们在研究热机效率的基础上建立起来的，所以早期的研究与 热、功转换有关。 热功转换的方向性： 1 PDF 檔案使用 pdfFactory Pro 試用版本建立 u 功可以全部转化为热 u 热转化为功却是有限制的——热机效率问题 蒸汽热机工作原理：利用燃料煤燃烧产生的热，使水（工作介质）在高压锅炉内变为高 温、高压水蒸气，然后进入绝热的气缸膨胀从而对外作功，而膨胀后的水蒸气进入冷凝 器降温并凝结为水（向冷凝器散热过程），然后水又被泵入高压锅炉循环使用。 蒸汽热机能量转化总结果：从高温热源吸收的热（Q1），一部分对外做了功（?W）， 另 一 部分（Q2）传给了低温热源（冷凝器）。 热机效率：热机对外做的功与从高温热源吸收的热量之比