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溶液中的离子反应在推断题中的应用 高中无机化学的内容里，溶液中的离子反应的知识同样占有十分重要的地位。根据教材所述，离子反应的实质是“反应总是向反应物中某种离子的浓度减小的方向进行”。因而溶液中发生离子反应时必然伴随着原来的一种离子的显著变化，即生成难溶物质、挥发性物质、弱电解质，或伴随氧化还原反应的发生。实际上，复杂的溶液往往是一个“多重平衡”的体系，离子反应的真正的本质应是溶液体系的平衡被打破，溶液里的电离平衡、沉淀-溶解平衡、电化学平衡等发生移动的结果。下面将对溶液中的离子反应的一些重点问题进行简要分析。 (1)沉淀反应 沉淀反应是离子反应中最常见的一种反应。反应的实质是溶液中形成沉淀的离子打破了沉淀-溶解平衡，促使平衡向沉淀的方向移动，溶液中反应物的离子浓度减小。对于沉淀反应，同学们应注意下面几个问题 I. 沉淀归纳 高中阶段所接触过的能在反应中形成沉淀的难溶物、微溶物（未注明颜色的均为白色） ①单质：S（淡黄色）、Ag（形成银色的银镜） ②难溶性碱（多形成絮状沉淀）：Cu(OH)2（蓝色）、Fe(OH)3（红褐色）、Fe(OH)2（不稳定，在空气中会被氧化）、Al(OH)3、Zn(OH)2、Mg(OH)2、Ca(OH)2（微溶物）、AgOH（白色沉淀、不稳定，分解成棕色Ag2O沉淀） ③易沉淀阳离子形成的盐：银盐：AgCl、AgBr（浅黄色）、AgI（黄色）、Ag3PO4（黄色）、Ag2SO4（微溶）；铅盐：PbCl2、PbSO4 ④不易沉淀的阴离子形成的盐：BaSO4、NaHCO3（从饱和溶液中析出） ⑤易沉淀的阴离子形成的盐：碳酸盐：CaCO3、BaCO3、MgCO3（微溶）、Ag2CO3、ZnCO3；亚硫酸盐：CaSO3、BaSO3、ZnSO3；金属硫化物：ZnS（白色），FeS、CuS、Cu2S、PbS、AgS（均为黑色），HgS（红色）；磷酸盐：除钾、钠、铵盐外均难溶，课本上接触过Ca3(PO4)2（重钙）；其它：CaF2、CaC2O4 ⑥其它：Cu2O（红色，醛与新制Cu(OH)2反应得到）、H2SiO3、 II. 沉淀的生成与溶解 下面我们对高中无机化学中与沉淀有关的重要反应和现象进行一个简单探讨。 ①一种物质以沉淀的形式从溶液中析出有两种方式：a. 溶液中的离子发生化学反应形成难溶物，这是最常见的一种析出沉淀的方式；b. 溶质从饱和??液中析出，这种析出方式有两种可能，一为溶解度的改变使溶质结晶析出；或者是因为多种溶质共存时，溶解度小者便会结晶析出。如著名的侯氏制碱法，其基本反应原理为CO2+NH3+NaCl==NH4Cl+NaHCO3↓，提取NaHCO3便利用了NaHCO3的溶解度比NH4Cl小的特点。 ②并不是反应式中生成难溶物便代表该反应是沉淀反应。如水解反应和生成胶体的反应。这两种反应的基本原理是相同的，生成的难溶物微粒的直径都比其距离小得多，不能构成沉淀。 ③高中阶段接触了一些使沉淀溶解的方法，这些方法可以大致归为下面几类： a. H+溶解 适用于难溶的弱酸盐或难溶性碱的沉淀，如CaCO3+2H+==Ca2++H2O+CO2↑Cu(OH)2+2H+==Cu2++2H2O但应注意金属硫化物的溶解较为特殊，如CuS既不溶于水也不溶于酸，于是有高中阶段里的一个特殊方程式Cu2++H2S==Cu2+↓+2H+，反应出现了“弱酸制强酸”的现象。而FeS、ZnS能溶于酸，故有FeS（ZnS）+2H+==Fe2+（Zn2+）+H2S↑ b. OH-溶解 高中阶段里能溶于碱的沉淀除了耳熟能详的“Al系列”之外，还有“Si系列（Si、SiO2、H2SiO3）”“P系列（P、P2O5）”以及S单质。Si单质生成SiO32-并放出H2，而S、P溶于热的碱液会发生歧化反应；而酸性氧化物SiO2、P2O5以及弱酸H2SiO3便无须多说，下面是一些应注意的方程式： Al2O3+2OH-==2AlO2-+H2O ?SiO2+2OH-==SiO32-+H2O Al(OH)3+OH-==AlO2-+H2O? 注意AlCl3溶液与NaOH溶液反应的相关问题，NaOH过量时，反应的总式为Al3++4OH-==AlO2-+2H2O，因此应注意n(AlCl3)）/n(NaOH)=1:3和1:4的两个临界点 3S+6OH-==2S2-+SO32-+3H2O 需在热的碱液中进行，是除去容器壁残留的硫固体的方法之一，另一种方法是使用CS2溶解 c. 氧化还原反应溶解 这是对付不溶于强酸和强碱的沉淀的最好方法。最常用的除沉淀试剂是硝酸，因为硝酸本身有很强的氧化性，且自身转化为气体、几乎不会与任何阳离子结合成新的沉淀的NO3-和H2O，操作上十分便捷。（一般不用浓硫酸，因为浓硫酸的反应大多需要加热，且副反应多，操作不便） 硝酸可以溶解Cu、H