11第7章4南昌大学无机与分析化学.pptVIP

7.5.1 晶体的类型 ;(1)各向异性 即在晶体的不同方向上具有不同的物理性质。如光学性质、电学性质、力学性质和导热性质等在晶体的不同方向上往往是各不相同的，如石墨特别容易沿层状结构方向断裂成薄片，石墨在与层平行方向的电导率要比与层垂直方向上的电导率高一万倍以上。;;晶体 由在空间排列得很有规则的结构单元(可以是离子、原子 或分子等)组成。 晶格 晶体中具体的结构单元抽象为几何学上的点(称结点)， 把它们连接起来，构成的不同形状的空间网格。晶格中的 格子都是六面体。 晶胞 将晶体结构截裁成一个个彼此互相并置而且等同的平行六 面体的最基本单元，这些基本单元就是晶胞 。; ; 晶胞是晶格的最小基本单位 。晶胞是一个平行六面体。同一晶体中其相互平行的面上结构单元的种类、数目、位置和方向相同。但晶胞的三条边的长度不一定相等，也不一定互相垂直，晶胞的形状和大小用晶胞参数表示，即用晶胞三个边的长度a、b、c和三个边之间的夹角 ?、?、? 表示。晶胞在三维空间无间隙地堆砌构成了晶体。;晶 系 晶 胞 类 型 实 例 立方晶系 a = b = c ? = ? = ? = 90? NaCl,CaF2,金属Cu 四方晶系 a = b ? c ? = ? = ? = 90o SnO2,TiO2,金属Sn 六方晶系 a = b ? c ? = ? = 90?, ? = 120? AgI,石英(SiO2) 菱形晶系 a = b = c ? = ? = ? ? 90? 120? 方解石(CaCO3),Al2O3 斜方晶系 a ? b ? c ? = ? = ? = 90? NaNO2,MgSiO4,斜方硫 单斜晶系 a ? b ? c ? = ? = 90?, ? 90? KClO3,KNO2,单斜硫 三斜晶系 a ? b ? c ? ? ? ? ? CuSO4?5H2O,K2Cr2O7,高岭土;按结构单元间作用力分类;7.5.2 金属晶体 ;?金属晶体的密堆积;a.体心立方密堆积;b.面心立方密堆积 c. 六方密堆积 ABCABC….型 ABAB….型;b.面心立方密堆积 ABCABC….型 ;2. 金属键理论(能带理论); ; 能带重叠与禁带消失 一些金属原子的原子轨道能量很接 近，如Be的2s、2p，Mg的3s、3p轨道， 在形成能带时s能带与p能带发生重叠， 称能带重叠。能带重叠的结果使s与p能 带间的禁带消失，成为一个能带。 应用 根据能带结构状况通常固体物质 可分为导体、绝缘体和半导体。;d. 温度对导电性的影响 导体： T?，热运动?，电子运动阻力?，R ?，导电性?； 半导体： T?，更多电子获得能量跃迁到导带，满带中空穴 数与导带中电子数 ?，导电性?。e. 金属的物理性质 金属均为导体，存在导带，导带中电子能自由运动，为离域电子，属整个金属晶体，机械加工仅改变外形，不改变其结构。 金属原子未成对价电子?，导带中离域电子?，金属键?，相应的m.p.，b.p.，?，硬度、密度?。 如过渡金属都有d 电子，价电子数较多 高熔点W(5d46s2)，高硬度Cr(3d54s1)，高密度Os(5d66s2)而d10结构的Zn,Cd,Hg m.p.，b.p.，硬度均很低。; 分子晶体中晶格的结构单元是分子，作用力是分子间存在的弱吸引力—分子间力(包括氢键) 。 分子间力不仅存在于分子晶体中，当任意两分子相互接近到一定程度时，就存在分子间力。 1. 分子极性 偶极矩 极性 中正负电荷中心不重合 极性分子 分子内正负电荷中心不重合 ; 若为异核分子，那么分子的极性不仅与元素的电负性有关，还与分子的结构有关。例如，SO2和CO2都是三原子分子，都是由极性键组成，但CO2的分子结构为直线形，键的极性相互抵消，分子的正、负电荷中心重合在C原子上，分子为非极性分子。而SO2的分子构型为角型， 正、负电荷重心不重合，分子为极性分子。