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第4章 分子量与分子量分布;聚合物分子量的特点;高聚物分子量的多分散性 Polydispersity ;高聚物性质与分子量及其分布的关系;样品c：由于分子量15～20万的大分子所占的比例较大，
可纺性很好。;4.1 聚合物分子量的统计意义;假设聚合物试样的总质量为m, 总物质的量为n, 不同分子量分子的种类用 i 表示;Number average molecular weight;z-average molecular weight;平均分子量的连续函数表示;Example1:
ni 10 10 10
Mi(×10-4) 30 20 10;W(M);分子量分布宽度;聚合物的分子量分布函数;4.2 聚合物分子量的测定;4.2.1 端基分析法;;4.2.2 利用溶液的依数性测定分子量 Colligative properties ;(1) 沸点上升和冰点下降;一般形式;平均分子量的种类;(2) 气相渗透法(VPO);利用惠斯通电桥检测温差, 其信号为DG, 正比于DT;(3) 渗透压法(膜渗透法);因为;在处理所测定的渗透压数据时，常常发现，有些体系的第三维利系数不为零，因而π /C对C的图不成线性，尤其是当溶液浓度较高时更为明显;Π/C对C作图
a－不同分子量的聚异丁烯级分在环己烷中（?）和在苯中（?）
b－聚甲基丙烯酸甲酯（M=1.28×105 ）在不同的溶剂中 ;～; 渗透压法可测定的分子量范围也有一定的限度，当分子量太大时，由于Π值减小而使实验的精确度降低，当分子量太小时，由于溶质分子能够穿过半透膜而使测定不可靠。一般分子量的测定范围为1×104至1.5×106。 ;在设计测定分子量用的渗透计时，必须考虑下列几点要求。
1．达到渗透平衡的速率要快，这就要使膜的有效面积尽可能大，同时毛细管的截面积要小，这样达到同样的液柱高差需要透过半透膜的溶剂体积就小，使达到渗透平衡所需的时间减短。但是毛细管直径也不能太小，否则不易洗涤，一般直径约在0.4毫米以上。
2．对温度的敏感度要小。假若渗透池的体积比较大，则因温度改变而引起的池内溶液体积的膨胀全由毛细管反映出来，使液柱高随恒温槽的温度升落而变化，不易读出正确读数，这样就要求渗透池的体积不要太大，毛细管直径不要太小。
3．半透膜要很好地固定在渗透计上，测定时不可变形。
4．结构简单，操作便利，渗透计中可能存留的气泡易于排出。;快速自动平衡渗透计 ;4.2.3 光散射法;散射光的相干性;小粒子溶液;定义散射介质的瑞利比：;如果入射光为自然光(非偏振光), 散射光强与散射角有关:;分子量的种类?;大粒子溶液;级数展开关系:;Zimm作图法;实验测定一系列不同浓度溶液在不同散射角时的瑞利系数Rq;4.2.4 粘度法;(1)特性粘数与分子量的关系;(2) 粘度的浓度依赖性;一点法求特性粘数;(3) Flory特性粘数理论;具体形式:;Kq的计算;4.3 聚合物分子量分布的测定方法;重量积分分布曲线;“十点法”求分子量;凝胶渗透色谱(GPC) Gel Permeation Chromatography;浓度检测器;(1) 测定原理;(2) 体积排除机理;GPC曲线;(3) 级分分子量的确定;分子量-淋出体积标定曲线;实例：等规聚苯乙烯样品(高温GPC);普适校正曲线;Flory 特性粘数理论;在相同的测试条件下, 淋出体积相等的高分子, 其流体力学体积相等;本章总结
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