熵增加原理刍议_刘焱熵增加原理刍议_刘焱.pdfVIP

第 14卷 贵州师范大学学报 (自然科学版 ) 1996　 vo .l 14 　　　　　　 　　　　　 ? 第 4期 Jou rna l o f G uizhou N o rm a lU nive rsity (N a tural Sc ience) N . 4 熵增加原理刍议* 刘　焱 (贵州遵义教育学院化学系　遵义　 563002) 摘要　本文论述了熵增加原理的本质及 其限制条件; 通过实例阐明了在隔离物 系为前提的 条 δQ 件下△ 物系 + △ 环 境≥ 0, 与△ — ≥ 0作为 实际过程 方向的判断 依据, 在形式上和 实质上的 S S S ∑ T 一致性; 论证了物系与有关环境的整体, 并不一定是隔 离物系。 关键词　熵, 物系, 环境, 隔离物系 分类??　 O 642. 4 1　熵增加原理的本质 科学家们通过熵这个状态函数, 为热力学第二定律的表述, 寻找到了新的说法, 这在判断 物理化学过程的趋向时, 又增加了一个新的标度。 即: —— 熵增加原理。 作为研究问题的一种方法, 我们设想一个隔离物系, 其中所发生的过程都是在物系和环境 δ 之间没有任何物质和能量交换的情形下进行的 这时 据 不等式 Q , δQ= 0, C lausius △S— ∑ T ≥ 0得: △S隔≥ 0; 可见, 在隔离物系中, 如果发生的是自发过程, 熵值总要增大 (△ S隔 0); 如 果发生的是可逆过程, 熵值不变 (△S隔= 0); 如果△S隔 0则表明在隔离物系中不可能自动发 生这样的过程 (或称过程为非自发过程 )。 换句话说, 在隔离物系中, 一切能自发进行的过程都 是熵增加的过程。 这就是熵增加原理。 由于隔离物系本身都具有趋向热平衡、压力平衡以及均匀混合的倾向。 只要有可能, 隔离 物系总会按照它自己的趋向进行变化, 其变化的过程总是物系的熵增大的过程。一个物系的熵 是代表它所在状态的几率, 熵大的状态, 几率也大。对于隔离物系来说, 热力学状态要有所变化 的话, 一般都需要在物系内部拆除一些阻止它趋向热平衡、压力平衡以及均匀混合等变化的障 碍, 而障碍的拆除一定会使物系按照这些趋向进行变化, 并进入几率大得多的状态, 从而导致 物系熵的增加。 但恢复已经拆除的障碍并不能使物系从几率大得多的状态再自动回到原来几 率小得多的状态, 因而也不能够降低物系已经增大的熵。 这就是熵增加原理的本质所在 [1 ]。 2　熵增加原理的限制 据熵增加原理, △S隔≥ 0; 0表示过程自发; = 0表示过程可逆; 0表示过程不可能自动 [5 ] 发生 (即: 非自发过程 ) 。 用熵判据式△S隔 ≥ 0; 作自发过程方向的判