47上海石化FHUDS2FHUDS5催化剂组合在上海石化330万吨年柴油加氢装置的应用(郭)288296.doc

 PAGE 296 2011年全国炼油加氢技术交流会论文集 煤柴油加氢  PAGE 295 FHUDS-2/FHUDS-5催化剂组合在上海石化 330万吨/年柴油加氢装置的应用 徐如明 （中国石化上海石油化工股份有限公司炼油事业部 上海 200540） 摘要：介绍了由抚顺石油化工研究院开发（FRIPP）的FHUDS-2和FHUDS-5催化剂组合在中国石化上海石油化工股份有限公司炼油事业部330万吨/年柴油加氢装置上的工业应用情况。应用情况表明：使用FHUDS-2/FHUDS-5催化剂组合装填，在高空速条件下加工处理硫含量1%左右的直馏柴油搀兑40%左右的焦化汽柴油、催化柴油及减压轻柴油混合油，可以长周期稳定生产符合沪Ⅳ排放标准要求的清洁柴油产品，并显示出FHUDS-2/FHUDS-5催化剂组合装填对原料油良好的适应性。 关键词：FHUDS-2/FHUDS-5催化剂 柴油加氢装置 欧Ⅳ清洁柴油 1 前 言 中国石化上海石油化工股份有限公司（简称上海石化）330万吨/年柴油加氢精制装置由北京中国石化工程建设公司（SEI）设计。该装置原设计目标是生产欧Ⅲ标准柴油，因此，装置空速较大（为2.2h-1），并为生产欧Ⅳ标准清洁柴油预留了反应器位置。该装置于2007年6月开工，催化剂使用抚顺石油化工研究院（以下简称FRIPP）开发的FH-UDS高活性柴油加氢精制催化剂，生产的柴油主要为普通柴油。 根据上海石化柴油质量升级计划及330万吨/年柴油加氢装置实际运行情况，在2010年5月装置大修期间更换了FRIPP最新开发的FHUDS-2和FHUDS-5催化剂组合装填技术，柴油质量按沪Ⅳ标准设计，于2010年8月进行了生产沪Ⅳ标准柴油的初期活性标定，2010年11月至2011年2月，连续生产沪Ⅳ标准柴油70天，产品质量稳定。 2 催化剂的物化性质 上海石化330万吨/年柴油加氢精制装置设计原料由直馏柴油（197.62t/h）、焦化柴油（110.71t/h）、焦化汽油（58.33t/h）和催化柴油（26.19t/h）构成，构成比例为直柴50.3%、焦化柴油28.2%、焦化汽油14.8%、催柴6.7%。 FHUDS-2是FRIPP针对催柴、焦柴等二次加工油品而开发的柴油超深度加氢脱硫催化剂，具有加氢脱氮和芳烃饱和活性好等优势。此外，FRIPP在成功开发和应用推广FH-UDS、FHUDS-2和FHUDS-3等系??催化剂的基础上，针对加工直馏柴油或直馏柴油与部分二次加工柴油混合油并生产超低硫清洁柴油的需要，通过载体制备方式的创新及金属负载后分散性能的调变等改进措施，弥补了有机络合技术制备催化剂初期活性高但稳定性不足的缺陷，同时也解决了载体孔径增加与比表面积及酸性降低的矛盾，并提高了有利于大分子硫化物脱除的直通形孔道比例，于2009年在试验室成功开发了FHUDS-5 Mo-Co型柴油深度加氢脱硫催化剂。FHUDS-5催化剂的加氢脱硫和加氢脱氮活性明显提高，在相同条件下加工同一原料油时，其所需反应温度至少比FH-UDS、FHUDS-3催化剂降低10℃以上，加工含10%的VGO较重馏分混合油时其反应温度也比国外同类型参比催化剂降低20℃以上，更适合用于加工高硫柴油馏分原料生产超低硫清洁柴油产品。FHUDS-5催化剂具有超深度加氢脱硫活性好、装填密度低及氢耗低等特点，尤其适合大分子硫化物的脱除。 FRIPP针对上海石化330万吨/年柴油加氢装置原料油性质及现有工况的特殊性，以上海石化提供的原料油进行了不同催化剂级配方案的考察，分别采用FHUDS-2、FHUDS-5催化剂及FHUDS-2/FHUDS-5组合催化剂进行了验证试验。试验结果表明，FHUDS-2/FHUDS-5组合催化剂（FHUDS-2与FHUDS-5装填体积比例为40:60）可以更好地满足上海石化生产欧Ⅳ标准清洁柴油的需要，同时装填少量FHRS加氢捕硅催化剂。该装置的工业应用既是FHUDS-5催化剂的首次工业应用，同时也是FHUDS-2/FHUDS-5催化剂组合装填的首次应用。 FHUDS-2及FHUDS-5催化剂的物化性质见表1。 表1 催化剂物化性质 项目FHUDS-2指标FHUDS-5指标分析方法化学组成，%W-Mo-NiMo-CoMoO3+CoO21.0～26.0比色法WO3+MoO3+NiO26.0～33.0比色法物理性质孔容/mL·g-1≮0.29≮0.35低温氮吸附比表面积/m2·g-1≮180≮200低温氮吸附侧压强度/N·cm-1≮150≮150渐进式强度仪