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5天津大学《物理化学》第四版习题及解答
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天津大学《物理化学》第四版 习题及解答
目录
TOC \o 1-3 \h \z \u HYPERLINK \l _Toc255492336 第一章 气体的pVT性质 PAGEREF _Toc255492336 \h 2
HYPERLINK \l _Toc255492337 第二章 热力学第一定律 PAGEREF _Toc255492337 \h 6
HYPERLINK \l _Toc255492338 第三章 热力学第二定律 PAGEREF _Toc255492338 \h 24
HYPERLINK \l _Toc255492339 第四章 多组分系统热力学 PAGEREF _Toc255492339 \h 52
HYPERLINK \l _Toc255492340 第五章 化学平衡 PAGEREF _Toc255492340 \h 67
HYPERLINK \l _Toc255492341 第六章 相平衡 PAGEREF _Toc255492341 \h 78
HYPERLINK \l _Toc255492342 第七章 电化学 PAGEREF _Toc255492342 \h 87
HYPERLINK \l _Toc255492343 第八章 量子力学基础 PAGEREF _Toc255492343 \h 110
HYPERLINK \l _Toc255492344 第九章 统计热力学初步 PAGEREF _Toc255492344 \h 113
HYPERLINK \l _Toc255492345 第十一章 化学动力学 PAGEREF _Toc255492345 \h 120
第一章 气体的pVT性质
1.1 物质的体膨胀系数 与等温压缩率的定义如下
试推出理想气体的,与压力、温度的关系。
解:根据理想气体方程
1.5 两个容积均为V的玻璃球泡之间用细管连结,泡内密封着标准状态下的空气。若将其中的一个球加热到 100 °C,另一个球则维持 0 °C,忽略连接细管中气体体积,试求该容器内空气的压力。
解:由题给条件知,(1)系统物质总量恒定;(2)两球中压力维持相同。
标准状态:
因此,
1.9 如图所示,一带隔板的容器内,两侧分别有同温同压的氢气与氮气,二者均可视为理想气体。
(1) 保持容器内温度恒定时抽去隔板,且隔板本 身的体积可忽略不计,试
求两种气体混合后的压力。
(2) 隔板抽取前后,H2及N2的 摩尔体积是否相同?
(3) 隔板???取后,混合气体中H2及N2的 分压立之比以及它们的分体积各为若干?
解: (1)等温混合后
即在上述条件下混合,系统的压力认为。
(2)混合气体中某组分的摩尔体积怎样定义?
(3)根据分体积的定义
对于分压
1.11 室温下一高压釜内有常压的空气,为进行实验时确保安全,采用同样温度的纯氮进行置换,步骤如下:向釜内通氮气直到4倍于空气的压力,尔后将釜内混合气体排 出直至恢复常压。重复三次。求釜内最后排气至恢复常压时其中气体含氧的摩尔分数。
解:分析:每次通氮气后至排气恢复至常压p,混合气体的摩尔分数不变。
设第一次充氮气前,系统中氧的摩尔分数为,充氮气后,系统中氧的摩尔分数为,则,。重复上面的过程,第n次充氮气后,系统 的摩尔分数为
,
因此
。
1.13 今有0 °C,40.530 kPa的N2气 体,分别用理想气体状态方程及van der Waals方程计算其摩尔体积。实验值为。
解:用理想气体状态方程计算
用van der Waals计算,查表得知,对于N2气(附录七)
,用MatLab fzero函数 求得该方程的解为
也可以用直接迭代法,,取初值
,迭代十次结果
1.16 25 °C时饱和了水蒸气的湿乙炔气体(即该混合气体中水蒸气分压力为同温度下水的饱和蒸气 压)总压力
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