钴镍冶金废水渣资源化处理工艺研究与探索.docVIP

PAGE  PAGE 9 钴镍冶金废水渣资源化处理工艺研究与探索 　　摘要： 我国钴镍矿开采量大，在制备过程中所产生的含钴镍废水经废水处理后会产生钻镍废水渣。目前，处理废水渣的两种方式存在某些缺点。钴镍冶金废水渣资源化处理工艺可将钴镍铜锰锌等金属完全回收，其工艺更简单，成本更低，金属回收率大大提高，有较大发展空间。 　　Abstract： Chinas cobalt nickel mining quantity is very large， wastewater containing cobalt and nickel wastewater generated during the preparation process of nickel containing will produce nickel drilling waste slag. At present， there are some disadvantages in the two ways of treating waste water residue. Cobalt and nickel metallurgy waste water slag utilization process the cobalt nickel copper manganese and zinc metal is completely recovered， the process is more simple， the cost is lower， the metal recovery rate is increased， and has a larger space for development. 　　关键词： 钴镍矿；开采；冶金；废水渣；资源化处理 　　Key words： cobalt nickel；exploitation；metallurgy；waste water slag；resource process 　　中图分类号：X756 文献标识码：A 文章编号：1006-4311（2016）33-0105-03 　　0 引言 　　随着钴镍原矿的不断开采，钴镍二次资源利用日益受到人们的重视。在钴镍湿法冶金以及钴镍产品制备过程中所产生的含钴镍的废水，经过废水处理后会产生钴镍废水渣。由于其含有钴、镍、铜、锌和锰等重金属，如何对其进行资源化处理成了人们关注的焦点，也是迫切需要解决的问题。据生产实践经验，一个用钴3000吨/年、镍1500吨/年的湿法冶金厂，每年产生的钴镍废水渣约1000吨，其中所含金属价值高达近千万。 　　钴镍冶金废水渣处理方式一般有两种：一种是还原溶解后加入硫化物将其中的镍钴铜等金属沉淀并富集起来，再经硫酸化焙烧得到高品位的镍钴铜的原料。此工艺只能回收利用废水渣中的镍、钴和铜元素，且硫酸化焙烧对环境污染太大。 　　另外一种为火法还原熔炼，将废水渣加入碳在高温还原熔炼得到多金属的金属板，再经电化学溶解回收其中的金属。此工艺流程长，成本高。 　　本文提出了一种资源化处理此废水渣的工艺，此工艺能够将镍钴锰锌铜等金属完全回收。同时，其得到的钴镍锰溶液可作为制备NCM三元前驱体的原料，避免了钴镍锰的分离，工艺更加简单，金属回收率大大提高。该工艺成本低，对环境无害，有较大发展空间。 　　1 废水渣资源化处理 　　将钴镍冶金废水渣经过还原酸溶，把其中的有价金属浸出，再利用锰粉来置换铜用以回收铜，采用硫化锰来沉淀锌用以回收锌，除锌后液经过氟化物除钙镁，再经P2O4萃取剂深度除杂并富集钴镍锰，得到的钴镍锰富集液再经过硫化锰深度除杂后可用于制备NCM三元前驱体。此工艺能够将镍钴锰锌铜等金属完全回收，同时得到的钴镍锰溶液可作为制备 NCM三元前驱体的原料，避免了钴镍锰的分离，工艺更加简单，且金属回收率大大提高，成本低，对环境无害，其总体流程如图1所示。 　　具体工艺原理如下： 　　①还原浸出。 　　由于废水渣的主要成分为金属氢氧化物沉淀，其在空气中暴露会发生以下反应： 　　Co（OH）2+2H2O+O2=Co（OH）3 　　Mn（OH）2+O2=MnO2+2H2O 　　加入还原剂将三价钴以及四价锰还原成二价后浸出，以亚硫酸钠为例，还原浸出发生的化学反应方程式如下： 　　2Co（OH）3+2H2SO4+Na2SO3=2CoSO4+5H2O+Na2SO4 　　MnO2+2H2SO4+Na2SO3=MnSO4+H2O+Na2SO4 　　2Fe（OH）3+2H2SO4+Na2SO3=2FeSO4+5H2O+Na2SO4 　　2M（OH）3+2H2SO4=2M2（SO4）3+6H2O 　　（M为Al、Cr等三价态金属） 　　M（OH）