有机化学-杂环类 2.ppt

exit;; 第一节 杂环化合物的分类和命名;一 杂环化合物的分类;2 芳杂环 具有芳香特征的杂环化合物称为芳杂环 ★;二 五元杂环化合物的命名;四 六元杂环化合物的命名;杂环并杂环;一 呋喃、噻吩、吡咯的结构 二 呋喃、噻吩、吡咯的制备 三 呋喃、噻吩、吡咯的反应;吡咯的结构;吡咯： 存在于煤焦油、骨焦油中。无色液体，沸点130-131℃。鉴定：蒸汽遇盐酸浸湿的松木片显红色。 呋喃： 存在于松木焦油中。无色液体，沸点32℃。鉴定：蒸汽遇盐酸浸湿的松木片显绿色。 3. 噻吩： 与苯共存在于煤焦油中。无色液体，沸点84℃。 鉴定：与吲哚醌在硫酸作用下发生墨绿色反应。 ;主要化学反应 吡咯、呋喃、噻吩的亲电取代反应 吡咯、呋喃、噻吩的加成反应 ;1. 吡咯、呋喃、噻吩的亲电取代反应 重点;*2 取代反应主要发生在α-C 即2-位上；;*5 杂原子和取代基的定位效应; 6 吡咯的特殊反应 -氮原子上的取代反应;C6H5N2+X- C2H5OH-H2O AcONa;（2） 呋喃、噻吩、吡咯的硝化反应; 呋喃比较特殊,先生成稳定的或不稳定的2,5加成产物, 然后加热或用吡啶除去乙酸,得到硝化产物。;（3） 吡咯、呋喃、噻吩的磺化反应;S;（4） 吡咯、呋喃、噻吩的卤化反应;; 呋喃、噻吩的酰化反应在?-C上发生，而吡咯的酰化反应（不用催化剂）既能在? -C上发生，又能在N上发生。;;　; 噻吩基本上不发生双烯加成，即使在个别情况下生成也是一个不稳定的中间体，直接失硫转化为别的产物。;四 呋喃、噻吩、吡咯的制备请同学们自学;三种化合物的相互转化(有氧化铝存在的情况下);五、 呋喃、吡咯、噻吩的衍生物;(2) 叶绿素和血红素;小 结;3 吡咯的反应;;4 呋喃的反应;4 噻吩的主要反应;一 吲哚的反应 二 吲哚的合成（自学）;一 吲哚的反应;一 吲哚的反应;下面四种情况，取代基均进入苯环。进入哪个位置，具体分析。;3-吲哚甲醛;二 吲哚的合成;利血平; 一 唑的命名 二 唑的结构 唑的反应 唑的合成 ;一 唑的命名 azole;异噻唑(isothiazole) ;（1）互变异构;（2）结构;（3）碱性;三 唑的反应 主要讨论亲电取代反应;eg 2;;3 1,2-唑、1,3-唑的傅氏烷基化反应;（2） 咪唑上有两个N，烷基化反应首先在吡啶N上发生 一 烷基化产物经互变异构又产生一个吡啶N，可进 一步产生二烷基化产物，因此咪唑烷基化时经常得 到一烷基化产物和二烷基化产物；;4 1,2-唑、1,3-唑的傅氏酰基化反应;1 1,2-唑的合成(只介绍吡唑与异噁唑的合成);2 1,3-唑的合成;青霉素;一 吡啶环系 1. 吡啶的结构 2. 吡啶的亲电取代反应 3. 吡啶的亲核取代反应 4. 吡啶环系的合成 5. 吡啶的氧化还原反应 6. 吡啶侧链α-H的反应 7. 吡啶N-氧化物的反应 二 吡喃环系;1. 吡啶的结构;吡 啶 结构：吡啶N是sp2杂化，孤电子对不参与共轭。环上电子云 密度小于苯环，是缺电子芳香杂环。 反应：弱碱性。环不易发生亲电取代反应但易发生亲核取代反应。发生亲电取代反应时，环上N起间位定位基的作用。发生亲核取代反应时，环上N起邻对位定位基的作用。类似硝基苯的反应。 ;(1) 吡啶N的亲核性：与亲电试剂生成吡啶鎓盐或络合物;吡啶盐的两个十分重要的用途：;(2) 在C上发生亲电取代反应 N吸电子，类似硝基苯，反应活性低， 在 ?位上即3-位碳上反应。;反 应 特 点;（1） 置换易离去基团的亲核取代反应 ;[分析中间体的共振结构] 亲核试剂进攻?位：;（2） 置换氢的亲核取代反应;实例：烷基化、芳基化反应;实例：齐齐巴宾(Chichibabin, A.E.)反应——氨化;4. 吡啶环系的合成 ;5. 吡啶的氧化还原反应;6. 吡啶侧链α-H的反应;N-烷基吡啶盐的侧链? -H更活泼;吡啶的衍生物—烟酸、烟碱等;二 吡喃环系;一 喹啉和异喹啉的反应 二 喹啉和异喹啉的合成 ;一 喹啉和异喹啉的反应;2. 氧化反应;3. 亲电取代反应: ★;4. 亲核取代反应 ★;*2 常用的亲核试剂有RLi