炔烃和二烯烃(上课)答案.ppt

炔烃和二烯烃 ;第一节 炔烃 第二节 二烯烃 第三节 卤乙烯型和卤丙烯型卤代烃 第四节 电性效应小节 ;一个?键两个?;杂化方式： SP3 SP2 SP 键角： 109o28’ ~120o 180o 键长不同 碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm (Csp3-Csp3) (Csp2-Csp2) (Csp-Csp) C-H: 110.2pm 108.6pm 105.9pm (Csp3-Hs) (Csp2-Hs) (Csp-Hs) 轨道形状： 狭 长 逐 渐 变 成 宽 圆 碳的电负性： 随 S 成 份 的 增 大， 逐 渐 增 大。 pka: ~50 ~40 ~25;几个重要的炔基;命名;练习题;(二) 物理性质;（三）化学反应;1. 末端炔氢的反应 ; C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。;R-C?CH;2 碳碳叁键的反应 ;(2 ) 亲电加成;;3）酸催化加水 ;(3 ) 亲核加成;(5 ) 氧化;(7)聚合反应;（四）制备;（一）分类和命名;聚集二烯:;S-顺-1,3-丁二烯 S-(Z)-1,3 -丁二烯 S-cis-1,3-butadiene;s-顺式;无法改变的S-顺构象;;平面分子; P轨道垂直于平面且彼此 相互平行, 重叠; C1-C2, C3-C4双键 C2-C3部分双键。大?键。; 提出共振论（Resonance theory） 的科学历史背景;? 有机结构理论的电子学说;共振论的基本思想： （鲍林 Pauling，1931-1933年）;? 写共振式的原则要求;3. 各极限式中成对电子数应该相等;2. 没有电荷分离的极限式较稳定;5. 参与共振的极限式越多,真实分子就越稳定;2. 1,2-加成与1,4-加成; 弯箭头表示电子离域，可以从双键到与该双键直接相连的原子上或单键上。;1,2-与1,4-加成产物比例:; 产物比例取决于反应速率，反应速率受控于活化能大小，活化能小反应速率快。; 共振论对1,3-丁二烯既能发生1,2-加成，又能发生1,4-加成的解释;Diels-Alder反应（合成环状化合物）; ;（4）次级轨道作用（内型、外型加成物; D-A反应的应用;第三节 卤乙烯型和卤丙烯型卤代烃;1. 乙烯型卤代烃; 由此证明：氯乙烯分子中的C―Cl键结合的比较 牢固，因而Cl原子不活泼，表现在：;卤乙烯型的卤代烃进行亲电加成反应也比乙烯困难， 但与不对称试剂加成是仍遵循马氏规则。; 烯丙基氯容易与NaOH、RONa、NaCN、NH3等亲核 试剂作用，且主要按SN1历程进行，其亲核取代反应 速要比正丙基氯快大约80倍左右。;由于烯丙型卤代烃易于按SN1历程进行反应，所以某 些烯丙型卤代烃在反应时就体现出了碳正离子可以发 生重排这一普遍特性。如：;分散，过渡状态能量降低而容易生成，从而有利于 SN2反应的进行。;第四节 电性效应小结;（二）共轭效应（Conjugative effect）; (1) 键长的平均化，表现在C—C单键的缩短。;物的能量不同。;常见原子或基团的电性效应：;（三）几