无机化学第十五章配位滴定.pptVIP

几个影响稳定常数KMY的主要因素 (二)配位滴定中溶液酸度的选择和控制 (四) 金属指示剂 2. 常用金属指示剂 铬黑 T（Eriochrome Black T，EBT） 1-(1-羟基-2-萘偶氮)-5-硝基-2-萘酚-4-磺酸钠 二甲酚橙（Xylenol Orange，XO） 3,3?-双[N,N?-二(羧甲基)氨甲基]-邻-甲酚磺酞 pKa=6.3 H7In+…… H3In- H2In4- …… In5- 黄 红 pH 5 ? 6 时滴定Pb2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+ 等 pH 1 ? 2 时滴定Bi3+ PAN（1-(2-pyridylazo)-2-naphthol） 1- ( 2-砒啶偶氮 ) -2-萘酚 pKa=1.9 pKa= 12.2 H2In+ HIn In- 黄绿 黄 淡红 Cu2+、Zn2+、Cd2+、In3+ 等 水溶性较差，变色缓慢 ——加入乙醇或适当加热 3、金属指示剂应具备的条件 4、指示剂的选择原则 例：取100.00mL水样，调节pH=10，用EBT作指示剂，用去0.01000 mol·L-1 EDTA 25.40mL，此时Ca2+同时被滴定。另取一份100.00mL水样，调节pH=12，用钙指示剂，用去EDTA 14.25mL，求每升水样中含CaO、MgO各多少mg？ 解： 七、滴定方式和计算 1、直接滴定法 配位滴定中主要的方法，计算也简便，即根据 C1V1=C2V2 关系，即可求出被测离子浓度C2，随之百分含量也可求出，即： 式中，ms为试样重量，C1、V1为EDTA 的浓度、体积，Me为被测物摩尔质量。 直接法有三个条件要满足： ①被测离子与EDTA的配位速度要很快，而且 lgK’MY＞8 ②在测定条件下，应有敏锐指示剂，且不易受封闭。 ③在测定条件下，被测组份不水解，无沉淀反应， 故一般有如下常见离子可直接滴定： Zr4+、Fe2+、Bi3+、Th4+、Ti4+、Hg2+、Zn2+、Pb2+、 Cd2+、Cu2+、Mg2+、Ca2+、Co2+、Ni2+、等。 2、返滴定法 返滴定法一般在已知定量体积的被测离子溶液中，加入定量并过量的EDTA溶液，待它们充分反应后再用其它金属离子来滴定过量的EDTA，随之求出被测离子的含量。 返滴定法一般是用与无适当指示剂或被测离子与EDTA配和较慢的情况。 例如：滴定Al3+ 图中PM在5.3~7.5为突跃范围，化学计量点在PM = 6.4处。 影响滴定曲线的因素有许多，如下图所示： 由前讨论可知：若配位反应仅有酸效应，而无其它效应存在时，则： 适宜酸度范围 由上式可知： (1) pH值越大，lg?Y（H）值就越小，lgK’MY值越大，即配位反应进行得越完全，对滴定就越有利。 但有些金属离子在较高的pH 下会水解生成M(OH)n沉淀，不利于滴定。所以pH值并非越高越好。 因此pH值有一个上限。 (2) pH值越小，lg?Y（H）值就越大，lgK’MY值越小，即配位反应进行得越不完全，对滴定就越不利。 对某些稳定性高的配合物，pH值稍低一些仍可进行滴定； 而对某些稳定性较差的配合物而言，pH值一低， lgK’MY 值太小，就不能进行滴定了。 因此pH值有一个下限。 所以不同金属离子用EDTA进行滴定时，溶液所需控制的pH值都有一定的范围。超过这个范围，不论是高或低，都不能进行准确定时地滴定。这样溶液所需控制的pH值范围称为配位滴定的适宜酸度范围。 适宜酸度范围的上限或允许的最高 pH值，取决于该金属离子不水解时所允许的pH值。 适宜酸度范围的下限或允许的最低 pH值，取决于滴定分析所允许的误差和终点检测的准确度。 不同金属离子有不同的最低pH值。