第七章系综理论-扬州大学.ppt

第七章? 系综理论;§7-1 相空间，刘维尔定理;刘维尔定理和微正则分布;相空间、刘维尔定理;二、刘维尔定理;微正则分布一、系综及其分类;⒉系综的分类;二、微正则分布;⒊用微正则分布求系统热力学量的步骤; ;遵从哈密顿正则方程: ; 结构完全相同的系统，各自从其初态出发独自地沿着正则方程的轨道运动。这些系统的运动状态的代表点将在相空间中形成一个分布。以;现在考虑代表点密度ρ随时间t的变化。;考虑相空间中一个固定的体积元 :; 计算通过平面 进入 的代表点数。 在平面 上的边界面积为; 由类似的讨论可得，在 dt时间内通过一对平面 和 而净进入 的代表点数为: ;因此得: ;这是刘维尔定理的另一数学表达式。由(7.1.11)可看出，如果 仅是哈密顿量 （即能量 ）的函数，式(7.1.11)的右方等于零，因而;研究一个孤立系统，给定的宏观条件就是系统具有确定的粒子数N，体积V和能量E(更精确地说,能量在E附近的一个狭窄的范围内，或E,E+ E之间).; (7.2.1); (7.2.2); 设想有大量结构完全相同的系统，处在相同的给定的宏观条件之下。我们把这大量系统的集合称为统计系综。; (7.2.4);由于这 个状态出现的几率都相等 ;等几率原理的经典表达式为: ;(7.2.10) ;哈密顿量为: ; 为了求得，我们首先计算能量小于某一数值E的系统的微观状态数，以 表示： ;因此 :;另一种算法为 :;2.微观状态数 与热力学量的关系;可以认为 是系统;得 ;(7.2.18)式指出，当系统和系统达到热平衡时,两个系统的;比较可知, 应与; (7.2.27);与开系的基本热力学方程 ;因此(7.2.30)式与在热力学中得到的热动平衡条件: ; (7.2.33);§7-3 正则分布及其热力学公式; 如前所述, 是一个极大的数,它随E的增大而增加得极为迅速。在数学的处理上，讨论一个较小的量 是较为方便的。这相当于讨论热源的熵函数( )。因为 ，我们将 展开，只取头两项,得; (7.3.3); T是热源的温度。既然系统与热源达到热平衡，T也就是系统的温度。(7.3.3)式右方第一项对系统来说是一个常数,所以可以将(7.3.2)式表为：;有关。如果以 (l＝1，2，…)表示系统的各个能级， 表示能 级 的简并度，则系统处在能级的几率可以表为:; 前面说过.正则分布所考虑的系统具有确定的N,T,V值 (N, 值)，相当于一个与大热源接触而达到平衡的系统。由于系统和热源之间可以交换能量,系统的能量不确定。内能是系统的能量在给定N,V,T条件下的一切可能的微观状态上的平均值：;考虑 ; (7.3.13);对于正则分布： ; 以单原子分子的理想气体为例, 代入(7.3.16)式得：; 就是说，系统的能量基本上在 附近，与 具有显著偏离的几率是极小的.换句话说，在正则系统中，几乎所有系统的能量都在 附近。这个事实告诉我们，正则系综与微正则系综实际上是等价的。用正则分布或微正则分布求得得热力学量是相同的。用这两个分布求热力学量实质上相当于选取不同得特性函数，即选取自变量为N,E,V的熵S或自变量为N,V,T的自由能F的特性函数.;§7-4 伊辛模型的平均场理论; 或反平行 于一个晶轴。我们用z轴表示这晶轴的方向。在这模型中，铁磁体原子的互作用能可表示为:; 可以看出，如果 则当所有自旋具有相同取向时系统具有最低的能量，相应于绝对零度下的状态。在足够低的温度下，也会有较多的自旋具有相同的取向。这就是无外场是铁磁体具有自发磁化的原因。我们看到，虽然交换作用是短暂的，只存在于近邻自旋之间，但系统中可以出现长程有序。如果加上沿z方向的外磁场 ，磁矩因其取向不同可具有 或 的势能，记为 。系统的能量取决于N个自旋的取向： 简称为 ，称为一个位形。 ; 式中各 独立求和。因此式（7.4.3）的 共有 项，相应于 个; 上式右方第一项代表外磁场，第二项代表近邻自旋对自旋i的作用。这就是说，作用于自旋i的等效磁场 为:; 式（7.4.5）是平均场近似中作用于各个自旋的等效磁场。它把近邻自旋对某个自旋的作用用平均场 代替而忽略其涨落。这样就把互相作用