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第八章 氧化还原反应与氧化还原滴定法;§8.1 氧化还原反应基本概念;一、氧化和还原 二、化合价和氧化数;一、氧化与还原 1. 氧化还原概念的发展 起先 2Mg(s)+O2(g) = 2MgO(s) 与氧结合 后来 Mg→Mg2++2e 电子转移 现在 2P(s)+2Cl2(g) = 2PCl3(l) 电子偏移;二、 氧化数与化合价;1. 氧化数概念没有确切的物理意义 ，是人为的，确定数值有一定的规则； 2. “价”应该与“键”相联系。但依原子所形成化学键数目来计算化合价则有很大的局限性。;3. 确定氧化数的规则;（4）卤化物中卤素原子的氧化数为 -1。 ;Solution;§8.2 氧化还原方程式的配平; 整个反应被氧化的元素氧化值的升高总数与被还原的元素氧化值的降低总数相等。; 酸性介质： 多 n个O加 2n个H+，另一边 加 n个 H2O;二、半反应法(离子—电子法);氧化反应： H2C2O4 CO2 还原反应： MnO4- Mn2+;氧化反应： H2C2O4 　　　　　　2CO2 ＋2H＋＋2e- 还原反应: MnO4- + 8H+ +5e- Mn2++ 4H2O;用氧化数和离子电子法配平方程式：;一、原电池 二、电极电势 三、能斯特方程 四、原电池电动势与?rG的关系;; ;相间离子迁移产生电位差示意图; 标准氢电极（NHE) ：H2压力为1个标准大气压，H+的浓度为1mol/L，标准氢电极电位在任何温度都为零。;====;说明：;3、电极类型; 稀溶液：a=c/c?, 低压气体：a=p/p ?, 固体或纯液体：a=1.;（1）能斯特公式中的aox，aRed，并非专指氧化数有变化的物质，参加电极反应的其他物质也包括在内 （2）如果参加反应物质计量数不是1，则活度上应有与计量数相同的指数 （3）纯固体、纯液体活度为1。;解：从附录中 查得锌的标准电极电势： Zn2+(aq)＋2e Zn(s) (Zn2+/Zn)＝－0.7618V 当c(Zn2+)＝0.00100mol·L-1时，锌的电极电势（298.15K 时）为;例2求高锰酸钾在C(H+)＝1.000×10-5mol·L-1的弱酸性介质中的电极电势。 设其中的C(MnO4-)＝C(Mn2+)＝1.000mol·L-1，T＝298.15K。; 四、原电池的电动势与ΔrG的关系;一、计算原电池的电动势 二、判断氧化还原反应进行的方向 三、选择氧化剂和还原剂 四、判断氧化还原反应的次序 五、求平衡常数和溶度积常数; 一、计算原电池的电动势; 二、判断氧化还原反应进行的方向;例：判断下列氧化还原反应进行的方向。 （1） Sn＋Pb2+(1mol.L-1) 　　Sn2+(1mol.L-1)＋Pb （2） Sn＋Pb2+(0.1000mol.L-1) 　　Sn2+(1.000mol.L-1)＋Pb; 三、选择氧化剂和还原剂; 四、判断氧化还原反应进行的次序; 五、求平衡常数与溶度积常数;例：计算下列反应在298.15K 时的标准平衡常数K?。 Cu(s)＋2Ag+(aq) ═Cu2+(aq)＋2Ag(s);2、求溶度积常数;§8.5 元素电势图及其应用;Fe3+;MnO4-;1、判断岐化反应能否发生 E左 E右 可以发生岐化反应;MnO4-;(2)判断哪些物种可以岐化?;解：(1);一、氧化还原滴定法概述 二、氧化还原滴定法的基本原理 三、氧化还原预处理 四、常用的氧化还原滴定法;概念：基于溶液中氧化剂与还原剂之间电子的转移而进行反应的一种分析方法。 特点： 反应的机理较复杂，副反应多。 氧化还原反应比其它所有类型的反应速度都慢。 滴定中的任何一点，即每加入一定量的滴定剂，当反应达到平衡时，两个体系的电极电势相等。;1、标准电极电势;1、滴定曲线绘制;(2) 化学计量点;(3) 化学计量点后;;2、氧化还原滴定中的指示剂;;氧化还原滴定的一般步骤是：;例：测铁矿石中铁的含量： 样品中有;（一）高锰酸钾法;（1）间接法配置KMnO4 ①称取稍多于理论的KMnO4，溶解在规定体积的蒸馏水中。 ②将配好的KMnO4溶液加热沸腾，并保持微沸约1h，然后放置2~3天，使溶液中可能存在的还原性物质完全氧化。 ③ 用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出的沉淀。 ④将过滤后的K