8 燃料电池1.ppt

燃料电池;气体扩散电极;它既有足够的“气孔”，使反应气体容易传递到电极上，又有大量覆盖在催化剂表面的薄液层。 催化剂（如铂黑）的粉粒分散在多孔膜中，并通过薄液层的“液孔”与电极外面的电解质溶液连通，以利于液相反应物和产物的迁移。 气体进入扩散电极发生催化反应，并产生电流，由此可测出气体的含量，常用于监测气体中某些微量组分。 用气体扩散电极制成的小型监测器用于监测环境、工厂、矿场空气中某些微量的有害气体 ; 1.燃料电池一般以氢为燃料，以氧为氧化剂。 由于气体在电解质溶液中的溶解度很低，因此在反 应点的反应剂浓度很低。 2.为了提高燃料电池实际工作电流密度，减少极化， 需增加反应的真实表面积，此外还应尽可能减少液相 传质的边界层厚度。 多孔气体扩散电极就是在这种要求下研制成功的。 ; 多孔气体扩散电极的比表面积不但比平板电极提高了3~5个数量级，液相传质层的厚度也从平板电极的10-2cm压缩到10-5cm~10-6cm，从而大大提高了电极的极限电流密度，减少了浓差极化。 多孔气体扩散电极的出现使燃料电池由原理研究发展到实用阶段。;如何在多孔气体扩散电极内部保持反应区稳定 ？ （通称此区为三相界面）; (1)??高的真实比表面积，即为多孔结构 (2) 高的极限扩散电流密度，为此必须确保在反应区液相 传质层很薄 (3) 高的交换电流密度，即采用高活性的电催化剂 (4) 保持反应区的稳定 (5) 对于反应气体与电解质等压或反应气体压力低于电解 液力的电极，在电极气体侧需置有透气阻液层。 ;气体扩散电极的结构与功能 结构 1)从电极的厚度上分， 有厚度达毫米级的厚层电极， 也有厚度仅为几微米的薄层电极 2)从建立稳定的三相界面(反应区)上分： 双孔结构电极、 憎水剂稳定的三相界面的， 还有 依据气体压力与毛细力和电极与电解质隔膜的孔径分布 相匹配来稳定反应区 ;①双层电极 电极用金属粉末和适当的多孔性填料分层压制，并烧结而成，电极中的细孔层面向电解质，粗孔层面向气室。 如果金属粉末本身不具备催化剂的性能，还要通过浸渍等方法在孔内沉积催化剂 ;双孔结构电极结构示意图 ;;PTFE粘结剂型电极结构示意图 ;③微孔隔膜电极 电池由两片用催化剂微粒制成的电极和微孔隔膜层（如石棉纸膜）结合而成。 所用隔膜内部微孔的孔径比电极内微孔的孔径更小，所以加入的电解液首先被隔膜吸收，然后才用于浸湿电极。如果电解液的量适当，可使电极处在“半干半湿”状态，其中既有大面积的薄液膜层，又有一定的气孔。这种电极容易制备，催化剂利用效率较高，而且不会漏气或漏液。 ;以典型氧还原反应分析多孔气体扩散电极应具备的基本功能 反应为 O2＋4H+＋4e→2H2O 1.为使该反应在电催化剂（如R）处连续、稳定地进行，电子 必 须传导到反应点，即电极内必须有电子导电通道； 2.反应气（如氧）必须迁移、扩散至反应点， 即电极内必须有气体传导通道； 3.还必须有离子（如H+）参加反应， 即电极内必须有离子通道； 4.对低温电池（如PEMFC)，电极反应生成的液态水必须离开 电极，即电极内必须有液态水，传导通道。 ;多孔气体扩散电极应具备的基本功能 1.为电极反应提供电子导电通道； 2.为反应气（如氧）的迁移、扩散提供气体传导通道 3.为电解质离子（如H+）提供离子通道； 4.为电极反应生成的液态水的传导通道。 ;1.用Pt /C电催化剂制备的PEMFC电极，电子通道由Pt/C电 催化剂承担， Pt /C催化剂构成的微孔为水的通道， 2.电极内加入的防水粘结剂（如PTFE）是气体通道的主要提供者， 3.向电极内加入的全氟磺酸树脂构成H+通道， 即，由催化剂、憎水剂PTFE和离子导体全氟磺酸树脂构成的电催化层可视为三网络结构的电极电催化层，从而实现了电极立体化。 这一工艺大大提高了PEMFC电极有效反应面积和Pt/C催化剂的利用率。;综上所述，电极性能不仅依赖于电催化剂活性，还与电极各种组分配比、电极孔分布与孔隙率、电导等因素密切相关。;第三节 电催化与电催化剂;1.电催化 电极与电解质界面上的电荷转移反应得以加速的一种催化作用。 主要特点： 电催化的反应速度不仅仅由电催化剂的活性决定，而且还与双电层内电场及电解质溶液的本性有关。;由于双电层内的电场强度很高，对参加电化学反应的分子或离子具有明显的活化作用，反应所需的活化能大大降低。所以，大部分电催化反应均可在远比通常化学反应低得多的温度下进行。 例如，在铂黑电催化剂上可使丙烷于150℃~200℃完全氧化为二氧化碳和水。 ;2.电极过程动力学