第六章热力学第一定律和热化学_工程化学基础.docVIP

§ 6.1 热力学基本概念及术语 热力学的研究对象 研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及 其转换过程中所遵循的规律； 研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应； 研究化学变化的方向和限度。 热力学的方法和局限性 能判断变化能否发生以及进行到什么程度，但不考虑变化所需要的时间。 热力学方法 只考虑变化前后的净结果，不考虑物质的微观结构和反应机理。 研究对象是大数量分子的集合体，研究宏观性质，所得结论具有统计意义。 局限性 不知道反应的机理、速率和微观性质，只讲可能性，不讲现实性。 6.1.1系统（System）与环境（surroundings） 热力学把相互联系的物质分为系统与其环境。 环境即系统的环境，是系统以外与之相联系的那部分物质。与系统密切相关、有相互作用或影响。 系统 系统与环境 系统是所研究的那部分物质，即研究对象。这种被划定的研究对象称为系统，亦称为物系或体系。 系统与环境之间的联系包括两者之间的物质交换和能量交换（热和功），可分为： （1）封闭系统（closed system） 封闭系统 封闭系统 系统与环境之间 无物质交换， 有能量交换。 （2）隔离系统（isolated system） 隔离系统 系统与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为孤立系统。有时把封闭系统和系统影响所及的环境一起作为孤立系统来考虑。 隔离系统 隔离系统（2） 隔离系统（1） (3)敞开系统（open system） 系统 敞开系统 系统与环境之间 既有物质交换， 又有能量交换。 6.1.2 状态和性质 状态是静止系统的内部状态，即热力学状态。 系统的一些性质，其数值仅取决于系统所处的状态，而与系统的经历无关；它的变化值仅取决于系统的始态和终态，而与变化的途径无关。具有这种特性的物理量称为状态函数（state function）。如：T，V，U，CP，P，r 和h等。 状态函数的值取决于状态，状态改变，状态函数也改变；与变化的经历无关。 状态函数在数学上具有全微分的性质。特性可描述为：异途同归，值变相等；周而复始，数值还原。 状态方程 系统状态函数之间的定量关系式称为状态方程（state equation ）。 在除压力外没有其它广义力的条件下，对于由一定量的纯物质构成的单相系统，经验表明，只要指定两个能独立改变的性质，即可确定系统的状态。 X = f ( x , y) 例如，理想气体的状态方程可表示为： pV=nRT T=f（p,V） p=f（T,V） V=f（p,T） 广度量和强度量 用宏观可测性质来描述体系的热力学状态，故这些性质又称为热力学变量。可分为两类： 广度量（extensive properties） 又称为广度性质，它的性质与系统的物质的量成正比，如体积、质量、熵等。这种性质有加和性，在数学上是一次齐函数。 强度量（intensive properties） 它的数值取决于体系自身的特点，与系统的物质的量无关，不具有加和性，如温度、压力等。它在数学上是零次齐函数。指定了物质的量的广度性质即成为强度性质，如摩尔热容。 广度量/广度量=强度量 6.1.3 过程与途径 过程--系统从一个状态变化到另一个状态。 途径—实现从始态到终态这一过程的具体步骤，可以是一个步骤或几个步骤组成。 途径与过程并不严格区分，也可将途径、步骤称为过程。 按系统内部物质变化的类型，将过程分为单纯pVT 变化，相变化和化学变化三类。 特殊的过程如：恒温过程、恒压过程、恒容过程、绝热过程、循环过程等。 常见的变化过程 （1）恒温过程（isothermal process) 在变化过程中，体系的始态温度与终态温度相同，并等于环境温度。 （2）恒压过程（isobaric process) 在变化过程中，体系的始态压力与终态压力相同，并等于环境压力。 3）恒容过程（isochoric process) 在变化过程中，体系的容积始终保持不变。 （4）绝热过程（adiabatic process)在变化过程中，体系与环境不发生热的传递。对那些变化极快的过程，如爆炸，快速燃烧，体系与环境来不及发生热交换，那个瞬间可近似作为绝热过程处理。 （5）循环过程（cyclic process) 体系从始态出发，经过一系列变化后又回到了始态的变化过程。在这个过程中，所有状态函数的变量等于零。 6.1.4 理想气体状态方程和分压定律 物质都有许多宏观性质，其中P、V、T 是最基本的性质。对一定量的纯物质而言， 只要P、V、T 中任